苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法技术

本发明专利技术提供一种苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法，在pH=6时，氰化物（CN

Method for determination of cyanide content in aniline based acetonitrile products

The present invention provides a method for the determination of cyanide content in an aniline based acetonitrile product at pH=6 (CN)

【技术实现步骤摘要】
苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法
本专利技术涉及氰化物含量的测定，具体涉及一种苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法。
技术介绍
苯胺基乙腈是一种重要的化工中间体，亦可用于制备染料，工业上一般由羟基乙腈制得。羟基乙腈是氢氰酸和甲醛合成而来，因而羟基乙腈产品中可能含有未反应完的氰化物，同时羟基乙腈分解也产生氰化物。这些氰化物在合成苯胺基乙腈时进入苯胺基乙腈反应液，虽然在分离时氰化物的绝大部分进入水相，但也可能有少量仍残留在苯胺基乙腈产品中。目前苯胺基乙腈产品没有国家标准和行业标准，国内苯胺基乙腈生产企业也未对产品中的氰化物含量进行监控。氰化物剧毒，对人体有害。为了保证产品质量，保障人民群众健康，控制氰化物指标有重要意义。目前氰化物检测方法已较成熟，公开的文献资料有化学分析法(络合滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法)、离子色谱法及分光光度法等。如以试银灵或碘化钾为指示剂的硝酸银滴定法；以硝酸银为沉淀剂，铁铵矾为指示剂，用硫氰酸钾为滴定剂的佛尔哈德法；经溴水处理后用碘量法；用离子色谱阴离子柱分离，安倍检测器检测法；异烟酸-吡唑啉酮分光光度法、异烟酸-巴比妥酸分光光度法、吡啶-巴比妥酸分光光度法等。目前公开的资料中，未发现苯胺基乙腈产品中的氰化物含量测定方法。由于苯胺基乙腈产品中含有少量羟基乙腈，羟基乙腈具有还原性，同时羟基乙腈容易分解产生氢氰酸，时间越长、温度越高、pH值越大，羟基乙腈分解越快，所以上述氰化物测定方法中多数不能用于苯胺基乙腈产品中的氰化物含量测定。如常用的试银灵或碘化钾为指示剂的硝酸银滴定法，是在碱性条件下进行的，试银灵做指示剂pH值要求12以上，在此条件下样品中羟基乙腈分解较快，分解后产生氢氰酸，干扰测定；溴水处理后用碘量法测定的氧化还原法，羟基乙腈等试样中还原性物质有干扰；离子色谱法需要离子色谱仪，增加了分析成本，尤其是安倍检测器在生产企业中还不普遍；分光光度法测定试样需要预先处理，处理中羟基乙腈很易分解，目前主要用于水质分析或者土壤、工业废水、固体废物及危险废物鉴定等环境分析中。开发一种准确测定苯胺基乙腈产品中氰化物含量的方法十分必要。
技术实现思路
为了解决现有技术中的问题，本专利技术的目的在于提供一种苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法，该方法操作简便、快速，重现性较好，准确性较高，可作为苯胺基乙腈产品中氰化物含量指标的质控方法。本专利技术的目的是这样实现的：一种苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法，其特征在于:先将苯胺基乙腈产品样品溶解于乙醇中，加水，加乙酸钠缓冲溶液，摇匀，再加入硫代米氏酮指示液，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由橙黄色变蓝色，根据所述硝酸汞标准滴定溶液的浓度、用量及所述苯胺基乙腈产品样品的用量即可算出所述样品苯胺基乙腈产品中氰化物的质量分数。硝酸汞与氰化物的反应原理为：2CN-+Hg(NO3)2→Hg(CN)2+2NO3-在pH＝6时，氰化物(CN-)与硝酸汞〔Hg(NO3)2〕反应生成氰化汞〔Hg(CN)2〕，以硫代米氏酮〔4，4’-双(二甲氨基)二苯甲硫酮〕作指示剂，硝酸汞标准滴定溶液滴定。作为进一步优化，上述苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法中，溶解样品的乙醇，加入量为每克样品加乙醇5～15mL。作为更进一步优化，上述苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法中，样品用乙醇溶解后加水，加入量为每克样品加水70～100mL。具体的，上述苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法，其特征在于，采用如下步骤:准确称取一定量的苯胺基乙腈产品样品，按照每克样品加乙醇5～15mL将样品溶解；然后按照每克样品加水70～100mL，边加边摇动，再加适量乙酸钠缓冲溶液，搅拌均匀后，再加入硫代米氏酮指示液，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由橙黄色变蓝色，同时做空白试验，所述样品中氰化物(以CN计)的质量分数w，按下式计算：式中，c——硝酸汞标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；V——滴定试样所消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升(mL)；V0——空白所消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升(mL)；m——试料的质量数值，单位为克(g)；26.02——氰化物以(CN计)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)。本专利技术采用在pH＝6时(苯胺基乙腈pH为5～6)，以硫代米氏酮为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定测定苯胺基乙腈产品中的氰化物含量。在试验中发现，试样暴露在空气中，其氰化物含量会有所减少，这是氢氰酸逐渐挥发逸出所致。为避免测定过程中试样中的氢氰酸挥发，在操作中注意将剩余样品密封，同时称取的样品立即用乙醇溶解、溶解完毕立即加水。试验中还发现，试样溶液中加入硫代米氏酮指示液后若不及时滴定，放置20分钟后滴定则溶液颜色没有变化，重新加入指示剂现象正常。所以，指示剂应在临滴定前加入。有益效果：本专利技术提供一种苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法，在pH＝6时，氰化物(CN-)与硝酸汞〔Hg(NO3)2〕反应生成氰化汞〔Hg(CN)2〕，以硫代米氏酮〔4，4’-双(二甲氨基)二苯甲硫酮〕作指示剂，硝酸汞标准滴定溶液滴定；测定时控制的pH值与试样溶液的pH相近，且反应速度快，分析时间短，测定过程中试样中的羟基乙腈不易分解，硫代米氏酮作指示剂，滴定终点时溶液颜色由橙黄变蓝，变色敏锐。本专利技术具有较高的准确度，平均回收率88.55％，RSD(％)＝6.79,且操作简便、快速，重现性较好，可作为苯胺基乙腈产品中氰化物含量的质控方法。具体实施方式下面通过具体实施例对本专利技术进行具体描述，在此指出以下实施例只用于对本专利技术进行进一步说明，不能理解为对本专利技术保护范围的限制，本领域的技术熟练人员可以根据上述
技术实现思路
对本专利技术作出一些非本质的改进和调整。本专利技术所有原料及试剂均为市售商品。实施例1一种苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法，它具体按照以下步骤进行：(1)制备试剂和溶液硝酸溶液：1+1。量取500mL硝酸，用水稀释至1000mL。硝酸溶液：1mol/L。量取63mL硝酸，用水稀释至1000mL。乙酸钠缓冲溶液：pH＝6(按GB/T603-2002配制)。硝酸汞标准滴定溶液：c〔1/2Hg(NO3)2〕＝0.02mol/L(参照GB/T4348.2-2014,用c〔1/2Hg(NO3)2〕＝0.1mol/L的硝酸银稀释后标定)。溴酚蓝指示液：1g/L。二苯偶氮碳酰肼指示液:5g/L乙醇溶液。硫代米氏酮指示液：0.1％丙酮溶液。称取硫代米氏酮0.1g，用丙酮溶解并稀释至100mL，避光保存。微量滴定管1mL。(2)测定苯胺基乙腈产品中氰化物含量称取1g试样，称准至0.0002g，置于250mL的干燥锥形瓶中，立即加入10mL乙醇使其完全溶解，缓缓加入100mL水，边加边摇动。加入10mL乙酸钠缓冲溶液(pH＝6)，摇匀。加入4～5滴硫代米氏酮指示液，用硝酸汞标准滴定溶液(c〔1/2Hg(NO3)2〕＝0.02mol/L)滴定至溶液由橙黄色变蓝色，同时进行空白试验。最后根据下式计算苯胺基乙腈产品中氰化物(以CN计)的质量分数w，式中，c——硝酸汞标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；V——滴定试样所消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升(mL)；V0—本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法，其特征在于:先将苯胺基乙腈产品样品溶解于乙醇中，加水，加乙酸钠缓冲溶液，摇匀，再加入硫代米氏酮指示液，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由橙黄色变蓝色，根据所述硝酸汞标准滴定溶液的浓度、用量及所述苯胺基乙腈产品样品的用量即可算出所述样品苯胺基乙腈产品中氰化物的质量分数。

【技术特征摘要】
1.一种苯胺基乙腈产品中氰化物含量的测定方法，其特征在于:先将苯胺基乙腈产品样品溶解于乙醇中，加水，加乙酸钠缓冲溶液，摇匀，再加入硫代米氏酮指示液，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由橙黄色变蓝色，根据所述硝酸汞标准滴定溶液的浓度、用量及所述苯胺基乙腈产品样品的用量即可算出所述样品苯胺基乙腈产品中氰化物的质量分数。2.如权利要求1所述方法，其特征在于：每克样品加乙醇5～15mL。3.如权利要求1或2所述方法，其特征在于：每克样品加入水70～100mL。4.如权利要求3所述方法，其特征在于，采用如下步骤:准确称取一定量的苯胺基乙腈样品，按照每克样品加乙醇5～15mL将样品溶解；然后按照每克样品加水70～100mL，边加边摇动；再...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗延谷，何咏梅，彭海霞，刘兵，徐代行，刘雪梅，
申请(专利权)人：重庆紫光化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：重庆,50