酶和漂白催化剂的共颗粒制造技术

本发明专利技术涉及包括酶和漂白催化剂的共颗粒并且涉及其在含有漂白剂的颗粒状自动餐具洗涤(ADW)洗涤剂中的用途。

The common particles of enzymes and bleaching catalysts

The present invention relates to the use of common particles comprising enzymes and bleach catalysts and to their use in particulate automatic dishwashing (ADW) detergents containing bleach.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】酶和漂白催化剂的共颗粒对序列表的引用本申请包含一个计算机可读形式的序列表。该计算机可读形式通过引用结合在此。专利
本专利技术涉及包括酶和漂白催化剂的颗粒并且涉及其在含有漂白剂的颗粒状自动餐具洗涤(ADW)洗涤剂中的用途。更具体而言，本专利技术涉及共颗粒，其中该酶和该漂白催化剂在含有漂白剂的ADW洗涤剂中具有良好的储存稳定性。本专利技术还涉及含有漂白剂的颗粒状ADW洗涤剂，该洗涤剂包括该共颗粒。专利技术背景在自动餐具洗涤器中，使用含有漂白剂(H2O2来源例如过硼酸盐或过碳酸盐)的颗粒状洗涤剂是常见的。通过添加漂白催化剂，例如包括锰和是二-或三甲基氮杂环壬烷或其衍生物(例如MnTACN)的配体的漂白催化剂，来改进低温下漂白剂的效果是众所周知的。常见地，添加酶(例如蛋白酶和淀粉酶)以改进对污物的去除。已知当将酶和漂白催化剂添加至ADW洗涤剂中时，储存稳定性趋向于产生问题，并且现有技术披露了克服这一问题的方法。因此，WO97/22680披露了用于ADW洗涤剂的复合颗粒，该复合颗粒包括漂白催化剂和一种或多种酶，以达到保护漂白催化剂和酶不受其他洗涤剂成分影响。WO2011/134809披露了在粉状洗涤剂中具有改进的酶稳定性的酶颗粒。专利技术概述本专利技术的诸位专利技术人已经开发出了包括酶和漂白催化剂的共颗粒，其中这两种成分在含有漂白剂的颗粒状自动餐具洗涤(ADW)洗涤剂中均具有改进的储存稳定性。相应地，本专利技术提供了共颗粒，包括(a)包含酶的核心，该核心被(b)包含漂白催化剂的第一包衣包围，该漂白催化剂含有锰和是二-或三甲基氮杂环壬烷或其衍生物的配体，而且该第一包衣被(c)第二包衣包围，该第二包衣含有按重量计至少60％的水溶性盐，该水溶性盐在20℃下具有高于85％的恒定湿度。本专利技术还提供了一种颗粒状自动餐具洗涤洗涤剂组合物，该组合物包括漂白系统，该漂白系统包括H2O2来源，该组合物进一步包括共颗粒。专利技术详述如上所述，早先已经描述了若干种用于改进酶储存稳定性的技术，例如通过在物理上保护它们不受其他洗涤剂成分的影响-具体而言，保护酶不受漂白剂系统成分的影响并从漂白剂系统成分中分离酶。漂白催化剂是漂白系统成分，并且这样一来，通常将它们与酶分离，例如通过给含有酶的颗粒加包衣来避免直接接触。与预期相反，我们已经发现，当漂白催化剂和酶存在于同一颗粒中时，含有锰和二-或三甲基三氮杂环壬烷配体(MnTACN及其衍生物)的漂白催化剂事实上能够使酶稳定化。这对于其中广泛使用这些漂白催化剂的自动餐具洗涤洗涤剂特别有用。与此同时，该颗粒包衣还可以保护和改进漂白催化剂本身的稳定性。共颗粒本专利技术的共颗粒是包含根据本专利技术的一种或多种酶和漂白催化剂的小粒子。该颗粒(大致上)可以为球形的。该颗粒典型地具有20-2000μm，具体地50-1500μm、100-1500μm或250-1200μm的直径。该颗粒由核，以及包围该核的一个或多个包衣(外层)构成。核心该核心包括一种或多种酶。本专利技术的颗粒剂一般包括在干重基础上相对于该核心约0.005mg/g至约500mg/g之间的酶组分(作为活性酶蛋白)。例如，在本专利技术的实施例中的酶量包含在颗粒剂中的约0.05mg/g至300mg/g、约0.lmg/g至250mg/g、约0.5mg/g至200mg/g、约0.5mg/g至200mg/g、约1.0mg/g至150mg/g，或相对于该核心约5.0mg/g至150mg/g。该核心典型地作为均匀的共混物还可以包括酶稳定剂，例如还原剂/抗氧化剂和/或多价阳离子的盐和/或酸性缓冲液组分。该共混物还可以包括粘合剂(例如合成聚合物、蜡、脂肪或碳水化合物)。该共混物还可以包含其他材料如填充剂、纤维材料(纤维素或合成纤维)、稳定剂、增溶剂、悬浮剂、粘度调节剂、轻球体(lightspheres)、增塑剂、盐、润滑剂和香料。该核心可以通过粒化该共混物来制备，例如通过使用包括造粒技术，包括结晶、沉淀、锅包衣(pan-coating)、流化床包衣、流化床附聚、旋转雾化、挤压、颗粒化(prilling)、滚圆(spheronization)、粒度减小(sizereduction)法、转鼓造粒(drumgranulation)和/或高剪切造粒。该核心可以由共混物被吸收到其中的惰性粒子、或共混物被施用到表面上的惰性粒子(例如，经由流化床包衣)组成。该核心粒子可以具有20μm-2000μm，具体地50μm-1500μm、100μm-1500μm或250μm-1200μm的直径。还原剂、过氧化物和/或抗氧化剂该核心可以含有还原剂、过氧化物分解催化剂和/或抗氧化剂(能够减慢或防止其他分子氧化的分子)。例子是亚硫酸盐、硫代硫酸盐、异抗坏血酸盐(erythorbates)、抗坏血酸盐和亚硝酸盐，例如作为碱金属和碱土金属的盐。其他合适的材料是甲硫氨酸、半胱氨酸、没食子酸丙酯、叔丁基氢醌、生育酚、硫代二丙酸、丁羟甲苯(BHT)、丁羟基茴香醚(BHA)或鞣酸。抗氧化剂、过氧化物分解催化剂或还原剂的量可以是相对于该核心按重量计至少0.1％，具体而言至少0.2％、至少0.5％、至少1％、或至少1％。该量可以是相对于该核心按重量计至多10％，特别是至多5％、至多4％、至多3％或至多2％。此处，盐的量以无水形式计算。过氧化物分解催化剂在甚至更低的浓度下可以是有效的，例如至少0.001％或至少0.01％；该量可以是至多5％或至多1％。多价阳离子的盐该核心在核心中可含有多价阳离子的盐，特别是二价或三价阳离子，例如Mg、Zn、Cu、Mn、Ca或Al的盐。盐可以包括有机或无机阴离子例如硫酸盐、氯化物或乙酸盐。特别的盐包括硫酸镁和硫酸锌，例如七水硫酸镁。盐可以按核心的重量计至少0.1％，特别是按重量计至少0.5％，例如按重量计至少1％的量进行使用。该量可以是至多15％、10％或5％。百分比指示无水形式的盐的量。该多价阳离子可以按核心的重量计至少0.02％，特别是按重量计至少0.1％，例如按重量计至少0.2％的量进行使用。该量可以是至多6％、至多4％或至多2％。百分比指示多价阳离子的量。酸性缓冲液组分该核心在核心或包衣中含有酸性缓冲液组分(酸性缓冲剂)。该量可以是按核心的重量计至少0.1％，特别是按重量计至少1％。该量一般是按核心的重量计至多10％，特别是按重量计至多5％。百分比指示无水形式的量。当测量为按水溶液的重量计1％(或可替代地10％溶液)时，酸性缓冲液组分具有低于7的pH。酸性缓冲液组分可以具有1至低于7的pH，例如3至低于7的pH，特别是4至5的pH。酸性缓冲液组分一般是包含弱酸和相应碱的混合物；它至少部分是其酸形式。此外，酸性缓冲液组分具有2至9的pKa，特别是4至9的pKa，特别是5至8的pKa，特别是2至6的pKa，特别是2至5的pKa，特别是2至4的pKa，特别是5至7的pKa。为了利用大部分潜在的缓冲能力，水溶液的pH一般低于pKa。特别合适的酸性缓冲液组分是H3PO4的盐例如NaH2PO4、KH2PO4和Ca(H2PO4)2，多磷酸盐例如六偏磷酸钠，聚丙烯酸和部分中和的聚丙烯酸及其共聚物，简单有机酸(少于10个碳原子，例如6个或更少的碳原子)例如柠檬酸及其盐例如柠檬酸氢盐(hydrogencitrate)例如柠檬酸氢本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种颗粒，包括(a)包含酶的核心，该核心被(b)包含漂白催化剂的第一包衣包围，该漂白催化剂含有锰和是二‑或三甲基氮杂环壬烷或其衍生物的配体，该第一包衣被(c)第二包衣包围，该第二包衣含有按重量计至少60％的水溶性盐，该水溶性盐在20℃下具有高于85％的恒定湿度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.08 EP 14176133.8;2015.05.07 EP 15166857.11.一种颗粒，包括(a)包含酶的核心，该核心被(b)包含漂白催化剂的第一包衣包围，该漂白催化剂含有锰和是二-或三甲基氮杂环壬烷或其衍生物的配体，该第一包衣被(c)第二包衣包围，该第二包衣含有按重量计至少60％的水溶性盐，该水溶性盐在20℃下具有高于85％的恒定湿度。2.如权利要求1所述的颗粒，其中该酶是淀粉酶、脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、甘露聚糖酶或果胶酸裂解酶。3.如权利要求1或2所述的颗粒，其中该核心进一步包含还原剂和/或抗氧化剂和/或多价阳离子的盐和/或酸性缓冲液。4.如权利要求3所述的颗粒，其中该还原剂是硫代硫酸盐或半胱氨酸、甲硫氨酸。5.如权利要求1-4中任一项所述的颗粒，其中该还原剂相对于该核心按重量计以0.1％-10％的量存在。6.如权利要求1-5中任一项所述的颗粒，其中该酸性缓冲液包含柠檬酸和柠檬酸盐的混合物。7.如权利要求1-6中任一项所述的颗粒，其中该酸性缓冲液相对于该核心按重量计以0.1％-1...

【专利技术属性】
技术研发人员：L尚，P斯卡格林德，P安德里克，NV尼尔森，KJ恩斯特德，
申请(专利权)人：诺维信公司，
类型：发明
国别省市：丹麦,DK