用于制备基于固体茂金属的催化剂系统的方法技术方案

本发明专利技术公开了用于制备含有活化剂‑载体的基于茂金属的催化剂系统的方法。这些方法可包括使固体茂金属化合物、活化剂‑载体和有机铝化合物接触，得到与利用茂金属化合物的溶液的催化剂系统相比较具有增加的催化活性的催化剂系统。

Process for the preparation of a solid metallocene based catalyst system

The invention discloses a method for preparing metallocene catalyst system containing the activator based on carrier. These methods may include solid metallocene compounds, activator carrier and organic aluminum compounds, catalyst system and solution using metallocene catalyst system is compared to increase the catalytic activity of.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备基于固体茂金属的催化剂系统的方法
技术介绍
存在用于制备含有活化剂-载体的茂金属催化剂系统的各种方法。这些催化剂系统可用于聚合烯烃以产生基于烯烃的聚合物，例如乙烯/α-烯烃共聚物。对于催化剂系统的相同的初始组分，由于用于制备催化剂系统的方法，这些催化剂系统具有较高的催化剂活性将是有益的。相应地，本公开内容涉及此目的。
技术实现思路
提供该概述以引入以简化形式的概念选择，所述概念还在下文详述中描述。该概述不预期鉴定请求保护主题的所需特点或基本特点。该概述也不预期用于限制请求保护主题的范围。本专利技术一般涉及新的催化剂组合物、用于制备催化剂组合物的方法、用于使用催化剂组合物聚合烯烃的方法、使用此类催化剂组合物产生的聚合物树脂、以及使用这些聚合物树脂产生的物品。特别地，本专利技术涉及制备基于茂金属的催化剂组合物的方法，以及所得的催化剂组合物。本专利技术的催化剂组合物可用于产生例如基于乙烯的均聚物和共聚物。本文公开了与茂金属催化剂组合物制备有关的各种过程和方法。在一个方面，本专利技术提供了用于产生催化剂组合物的方法，并且在这方面，该方法可包括使下述以任何次序接触：(a)活化剂-载体、(b)固体茂金属化合物和(c)有机铝化合物，以产生催化剂组合物。在另一个方面，本专利技术提供了用于产生催化剂组合物的方法，并且在这方面，该方法可包括(i)使活化剂-载体和固体茂金属化合物接触第一时间段，以形成预接触的混合物；和(ii)使预接触的混合物与有机铝化合物接触第二时间段，以产生催化剂组合物。虽然不希望受理论束缚，但申请人认为，使用固体茂金属化合物如本文所述制备的基于茂金属的催化剂组合物可具有出乎意料的催化活性增加。催化剂组合物也由本专利技术涵盖。在一个方面，催化剂组合物可包含(a)活化剂-载体、(b)固体茂金属化合物和(c)有机铝化合物。在另一个方面，催化剂组合物可包含(i)含有活化剂-载体和固体茂金属化合物的预接触的混合物、和(ii)有机铝化合物。本专利技术还考虑且涵盖了烯烃聚合方法。这样的方法可包括在聚合条件下，在聚合反应器系统中，使催化剂组合物与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体接触，以产生烯烃聚合物。一般地，所采用的催化剂组合物可包含本文公开的任何基于茂金属的催化剂系统，例如本文公开的任何固体茂金属化合物、任何活化剂-载体和任何有机铝化合物。由得到均聚物、共聚物、三元共聚物等的烯烃聚合产生的聚合物可用于产生各种制造物品。前述概述和下述详述两者均提供例子且仅为说明性的。相应地，前述概述和下述详述不应视为限制性的。此外，可提供除本文阐述那些之外的特点或变化。例如，某些方面和实施例可涉及详述中描述的各种特点组合和子组合。定义为了更明确的限定本文使用的术语，提供了下述定义。除非另有说明，否则下述定义可应用于本公开内容。如果术语在本公开内容中使用但在本文中未具体限定，则可应用来自IUPACCompendiumofChemicalTerminology，第2版(1997)的定义，只要该定义与本文应用的任何其他公开内容或定义不冲突，或不致使该定义应用于其的任何主张不确定或不能实现即可。就经由以引用的方式并入本文的任何文件提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法冲突而言，以本文提供的定义或用法为准。虽然组合物和方法通常按照“包含/包括”各种组分或步骤进行描述，但组合物和方法还可“基本上由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”，除非另有说明。术语“一个”、“一种”、“该/所述”预期包括复数替代物，例如至少一个/种。例如，“活化剂-载体”、“固体茂金属化合物”等的公开内容意欲涵盖一种活化剂-载体、固体茂金属化合物，或者超过一种活化剂-载体、固体茂金属化合物的混合物或组合等，除非另有说明。对于本文公开的任何特定化合物或基团，呈现的任何名称或结构(一般或特定的)预期涵盖可起于特定取代基集合的所有构象异构体、区域异构体、立体异构体及其混合物，除非另有说明。名称或结构(一般或特定的)还涵盖所有对映异构体、非对映异构体以及无论是对映还是消旋形式的其他光学异构体、以及立体异构体的混合物，如本领域技术人员将认识到的，除非另有说明。对戊烷的一般提及例如包括正戊烷、2-甲基丁烷和2,2-二甲基丙烷；并且对丁基的一般提及包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。另外，除非另有说明，否则对于其未指定碳原子数的任何含碳基团或化合物可具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、或20个碳原子，或这些值之间的任何范围或范围组合。例如，除非另有说明，否则任何含碳基团或化合物可具有1至20个碳原子、1至18个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、2至20个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子、或2至6个碳原子等等。此外，其他标识符或限定术语可用于指示特定取代基、特定区域化学和/或立体化学的存在或不存在，或分支下面的结构或主链的存在或不存在。任何指定的含碳基团根据该特定基团的化学和结构要求受到限制，如普通技术人员所理解的。本文公开了其他数目范围。当申请人公开或请求保护任何类型的范围时，申请人的意图是个别公开或请求保护此类范围可合理地涵盖的每个可能的数目，包括范围的终点以及其中涵盖的任何子范围和子范围组合。作为代表性例子，在某些方面，申请人公开了第一茂金属化合物与第二茂金属化合物的重量比可在约1:10至约10:1的范围内。通过重量比可在约1:10至约10:1的范围内的公开内容，申请人预期叙述重量比可为在该范围内的任何重量比，并且例如可等于约1:10、约1:9、约1:8、约1:7、约1:6、约1:5、约1:4、约1:3、约1:2、约1:1、约2:1、约3:1、约4:1、约5:1、约6:1、约7:1、约8:1、约9:1、或约10:1。另外，重量比可在约1:10至约10:1的任何范围内(例如，重量比可在约1:2至约2:1的范围内)，并且这还包括在1:10到10:1之间的任何组合范围。同样地，本文公开的所有其他范围均应以与这些例子相似的方式加以解释。申请人有权限制或排除任何此类组的任何个体成员，包括在该组内的任何子范围或子范围组合，其可根据范围或以任何相似方式请求保护，如果出于任何原因申请人选择请求保护小于公开内容的全部量度的话，例如以解释申请人在专利申请提交时可能不在意的参考文献。此外，申请人有权限制或排除任何个体取代基、类似物、化合物、配体、结构或其组或请求保护组的任何成员，如果出于任何原因申请人选择请求保护小于公开内容的全部量度的话，例如以解释申请人在专利申请提交时可能不在意的参考文献。术语“聚合物”在本文中一般用于包括烯烃均聚物、共聚物、三元共聚物等等。共聚物可源自烯烃单体和一个烯烃共聚单体，而三元共聚物可源自烯烃单体和两个烯烃共聚单体。相应地，“聚合物”涵盖源自本文公开的任何烯烃单体和一个或多个共聚单体的共聚物、三元共聚物等。类似地，乙烯聚合物包括乙烯均聚物、乙烯共聚物、乙烯三元共聚物等等。例如，烯烃共聚物例如乙烯共聚物可源自乙烯和共聚单体，例如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。如果单体和共聚单体分别为乙烯和1-己烯，则所得到的聚合物可分类为乙烯/1-己烯共聚物。术语“聚合物”也意欲包括所有分子量的聚合物，并且包括低分子量聚合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种产生催化剂组合物的方法，所述方法包括：(i)使活化剂‑载体和固体茂金属化合物接触第一时间段，以形成预接触的混合物；和(ii)使所述预接触的混合物与有机铝化合物接触第二时间段，以产生催化剂组合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.10.17 US 14/517,1581.一种产生催化剂组合物的方法，所述方法包括：(i)使活化剂-载体和固体茂金属化合物接触第一时间段，以形成预接触的混合物；和(ii)使所述预接触的混合物与有机铝化合物接触第二时间段，以产生催化剂组合物。2.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤(i)中，使第一稀释剂中的所述活化剂-载体的浆料与第二稀释剂中的所述固体茂金属化合物的浆料接触。3.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤(i)中，所述活化剂-载体和所述固体茂金属化合物中的至少一种是干固体。4.根据权利要求1所述的方法，其中：所述活化剂-载体包含氟化的固体氧化物、硫酸化的固体氧化物、磷酸化的固体氧化物或其组合；和所述固体茂金属化合物包含具有环戊二烯基和芴基的桥接的锆或铪基茂金属化合物。5.根据权利要求1所述的方法，其中：所述第一时间段为至少约15秒；和在相同聚合条件下，所述催化剂组合物的活性比通过使用茂金属化合物的溶液代替所述固体茂金属化合物而获得的催化剂系统的活性大约5％至约100％。6.根据权利要求1所述的方法，其中：所述有机铝化合物包含三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氢化二异丁基铝、乙氧基二乙基铝、氯化二乙基铝或其任何组合；和所述活化剂-载体包含氟化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅涂覆的氧化铝、硫酸化的氧化铝或其组合。7.根据权利要求1所述的方法，其中：所述固体茂金属化合物与所述活化剂-载体的重量比在约1:10至约1:10,000的范围内；所述活化剂-载体与所述有机铝化合物的重量比在约1:5至约1000:1的范围内；和在相同的聚合条件下，所述催化剂组合物的活性大于通过使用茂金属化合物的溶液代替所述固体茂金属化合物而获得的催化剂系统的活性。8.一种烯烃聚合方法，所述烯烃聚合方法包括在聚合条件下，在聚合反应器系统中，使催化剂组合物与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体接触，以产生烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物通过根据权利要求1所述的方法产生。9.根据权利要求8所述的烯烃聚合方法，其中：所述活化剂-载体包含氟化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅涂覆的氧化铝、硫酸化的氧化铝、磷酸化的氧化铝或其组合；所述聚合反应器系统包括浆料反应器、气相反应器、溶液反应器或其组合；和所述烯烃单体包括乙烯，并且所述烯烃共聚单体包括C3-C10α-烯烃。10.一种产生催化剂组合物的...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·M·克拉克，Q·杨，G·L·格拉斯，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：美国,US