柴油发动机润滑油组合物及其制备方法、用途技术

本发明专利技术提供了一种柴油发动机润滑油组合物及其制备方法、用途。本发明专利技术的柴油发动机润滑油组合物，包括以下组分：A＞式(I)所示结构的多效添加剂：

【技术实现步骤摘要】
柴油发动机润滑油组合物及其制备方法、用途
本专利技术涉及一种柴油发动机润滑油组合物。
技术介绍
近年来，排放法规的日益严格促使发动机生产商采用新技术，也促进了内燃机油的不断升级换代，油品在抗氧、抗磨、清净和分散等各方面性能要求越来越高。现代柴油机功率提高，热负荷增大，以及采用EGR，使得机油温度升高，对油品抗氧化能力和高温清净性能的要求也不断提高。API柴油发动机润滑油规格中评价其高温抗氧化能力的发动机试验从程序IIIE的64小时，发展到程序IIIF的80小时，到目前程序IIIG的100小时，而粘度增长的要求从不超过295％降低为275％、150％，对高温抗氧能力的要求大幅提高。柴油机采用直喷、延迟燃油喷入、高顶环活塞和尾气再循环(EGR)等技术来满足高功率、低排放的要求，这些技术的采用提高了机油中的烟炱含量，容易造成油品黏度增加，堵塞油滤，同时造成缸套活塞环、阀组等摩擦副的磨损。随着柴油机油质量级别的提高，对油品的抗磨和分散性能要求也越来越高，如CF-4和CG-4分别要求通过1个评价抗磨性的台架试验，而CH-4和CI-4各要求通过3个评价抗磨性的台架试验，涉及发动机不同部位的磨损，通过的标准也更加严格。US4824601A报道了二苯基胺和二异丁烯在酸活化的白土催化剂(earthcatalyst)作用下形成的烷基化胺混合物，它在润滑油和其它功能流体中抗氧化能力表现较好。CN1191340C采用受阻叔丁基酚类、醛、二硫化碳和二烷基胺发生缩合反应制备的化合物具有较强的捕捉自由基和分解过氧化物的能力，能给油品氧化安定性提供更有效的保护，还可起到抗磨作用。US4225450报道了一种由受阻叔丁基酚类与烷基二硫代氨基甲酸盐反应制备的多硫化物酚类抗氧剂，具有较好的抗氧化作用和抗磨作用。
技术实现思路
本专利技术提供了一种柴油发动机润滑油组合物及其制备方法、用途。本专利技术的柴油发动机润滑油组合物，包括以下组分：A＞式(I)所示结构的多效添加剂：B＞含硼抗氧型聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂；C＞至少一种高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂；D＞磺酸盐和/或硫化烷基酚盐；E＞至少一种二烷基二硫代磷酸锌；F＞胺型抗氧剂和/或酚酯型抗氧剂；G＞余量的润滑油基础油；在本专利技术的润滑油组合物中还可以存在其它添加剂，如降凝剂、黏度指数改进剂(VM)、抗泡剂等。具体来说，本专利技术的柴油发动机润滑油组合物包括下列组分：A＞为式(I)所示结构的多效添加剂：本专利技术的专利技术人在研究中发现，润滑油组合物中含有式(I)所示结构的多效添加剂能够使润滑油组合物具有优良的抗磨、抗氧化等性能。本专利技术中，式(I)所示结构的化合物的制备方法将在随后部分予以详细说明。组分A占本专利技术润滑油组合物总质量的0.05％-2％，优选0.1％-1％。B＞为含硼抗氧型聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂，是由多烯多胺、甲氧基苯酚、醛、聚烯烃基丁二酸或酸酐和硼酸反应制得。制备方法是在甲氧基苯酚和多烯多胺的混合物中加入醛反应得到缩合胺，再与聚烯烃基丁二酸或酸酐发生脱水反应得到抗氧型分散剂，之后再与脂肪醇和硼酸反应得到最终产物含硼抗氧型分散剂。所述聚烯烃优选C2-C4烯烃的共聚物或均聚物，可以是聚异丁烯、无规聚丙烯和乙丙共聚物中的一种或多种，其数均分子量为850-5000，最好为950-2500；甲氧基苯酚选自对甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚和间甲氧基苯酚的一种或多种；醛选自甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、水杨醛和苯甲醛中的一种或多种。组分B可以按CN00129836.4公开的方法制得。组分B占本专利技术润滑油组合物总质量的1％-10％，优选1.5％-7％。C＞选自高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂，其中聚异丁烯(PIB)部分的数均分子量为1500-4000，优选2000-3000。该组分可以选用但不限于无锡南方石油添加剂有限公司生产的T161，锦州石化分公司添加剂厂生产的T161A、T161B，LubrizolCorporation生产的LZ6418、LZ6420等。组分C占本专利技术润滑油组合物总质量的1％-10％，优选2％-7％。D＞选自磺酸盐和/或硫化烷基酚盐，优选的是磺酸钙和硫化烷基酚钙的混合物，最好是碱值为(200-450)mgKOH/g的高碱值磺酸钙和碱值为(200-450)mgKOH/g的高碱值硫化烷基酚钙的混合物，二者之间的优选质量比例在0.2:1至5:1之间。组分D可以选用但不限于新乡市瑞丰化工有限责任公司生产的T106B、T122，兰州路博润兰炼添加剂有限公司生产的LZL115B，Lubrizol公司生产的LZ6477C、LZ6478，Afton公司生产的E611，ChevronOronite公司生产的OLOA219，Infineum公司生产的C9330、C9394等。组分D占润滑油组合物总质量的1％-6％，优选1.5％-2.8％。E＞选自二烷基二硫代磷酸锌，所述二烷基二硫代磷酸锌中的烷基是含有2至12个碳原子的烷基，优选的是含有2至8个碳原子的烷基，包括但不限于乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正辛基、2-乙基己基、环己基和甲基环戊基中的一种或多种。二烷基二硫代磷酸锌可以选用但不限于无锡南方石油添加剂有限公司生产的T202、T203，锦州石化分公司添加剂厂生产的T202、T203、伯仲烷基T204、仲烷基T205，Lubrizol公司的LZ1371、LZ1375、Infineum公司的C9417、C9425、C9426，Afton公司的Hitec7169、Hitec1656等。组分E在润滑油组合物中的加入量以磷元素的质量分数不超过0.09％为宜，优选0.06％-0.09％。F＞选自胺型抗氧剂和/或酚酯型抗氧剂。所述胺型抗氧剂可以是烷基化苯胺、烷基化二苯胺和苯基-α-萘胺中的一种或多种，其中的烷基碳数为C2-C12，例如可以选用二丁基二苯胺、二辛基二苯胺、二壬基二苯胺、丁辛基二苯胺和苯基-α-萘胺中的一种或多种，优选油溶性的二烷基二苯胺，更优选丁辛基二苯胺。市场上销售的烷基化二苯胺例如德国BASF公司生产的IRGANOXL-01、IRGANOXL-57，北京兴普精细化工技术开发公司生产的T534，兰州路博润兰炼添加剂有限公司生产的LZ5150A，美国R.T.Vanderbilt公司生产的VANLUBENA、VANLUBE961、二辛基二苯胺VANLUBE81，德国RheinChemie公司生产的对，对’二异辛基二苯胺RC7001。所述酚酯型抗氧剂是分子量为200-500的羟基苯基羧酸酯，如德国BASF公司生产的IRGANOXL-135，北京兴普精细化工技术开发公司生产的T512。组分F在润滑油组合物中的加入量在0.1-6％之间，优选0.2％-3％。G＞余量的润滑油基础油，选自APIⅠ类、Ⅱ类、Ⅲ类、Ⅳ类和Ⅴ类基础油中的一种多种，优选APIⅠ类基础油和/或APIⅡ类基础油。在本专利技术的润滑油组合物中还可以存在如下的其它添加剂：降凝剂或称作润滑油流动改进剂，可以降低流体流动或可以倾倒的最低温度，包括但不限于烷基为C8至C18的二烷基富马酸酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚α-烯烃、烷基萘等，常见的商品牌号有T803、V385、PPT148等。适合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种柴油发动机润滑油组合物，包括以下组分：A＞式(I)所示结构的多效添加剂：

【技术特征摘要】
1.一种柴油发动机润滑油组合物，包括以下组分：A＞式(I)所示结构的多效添加剂：B＞含硼抗氧型聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂；C＞至少一种高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂；D＞磺酸盐和/或硫化烷基酚盐；E＞至少一种二烷基二硫代磷酸锌；F＞胺型抗氧剂和/或酚酯型抗氧剂；G＞余量的润滑油基础油。2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分A占所述润滑油组合物总质量的0.05％-2％。3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分B为含硼抗氧型聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂，是由多烯多胺、甲氧基苯酚、醛、聚烯烃基丁二酸或酸酐和硼酸反应制得。4.按照权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述聚烯烃为C2-C4烯烃的共聚物或均聚物，其数均分子量为850-5000；所述甲氧基苯酚选自对甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚和间甲氧基苯酚的一种或多种。5.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分B占所述润滑油组合物总质量的1％-10％。6.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分C占所述润滑油组合物总质量的1％-10％。7.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分D为磺酸钙和硫化烷基酚钙的混合物。8.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分D是碱值为(200-450)mgKOH/g的高碱值磺酸钙和碱值为(200-450)mgKOH/g的高碱值硫化烷基酚钙的混合物，二者之间的质量比例在0.2～5：1。9.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分D占所述润滑油组合物总质量的1％-6％。10.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述二烷基二硫代磷酸锌中的烷基是含有2至12个碳原子的烷基。11.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述二烷基二硫代磷酸锌在润滑油组合物中的加入量以磷元素...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐杰，陈政，武志强，孙洪伟，张倩，段庆华，张峰，夏青虹，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11