一种隔热聚合物及其制备方法技术

一种隔热聚合物及其制备方法，涉及隔热材料。所述隔热聚合物可为隔热聚离子液体，隔热聚离子液体的阴离子为Cl

Heat insulation polymer and preparation method thereof

A heat insulating polymer and a preparation method thereof relate to heat insulation material. The heat insulation polymer can be a heat insulation ionic liquid, and the anion of the heat insulation ionic liquid is Cl

【技术实现步骤摘要】
一种隔热聚合物及其制备方法
本专利技术涉及隔热材料，尤其是涉及一种隔热聚合物及其制备方法。
技术介绍
隔热材料是一种能阻滞热流传递的材料，其分为多孔材料、热反射材料和真空材料三类。前者利用材料本身所含的孔隙隔热，因为孔隙内的空气或惰性气体导热系数很低，如泡沫材料、纤维材料等；热反射材料具有很高的反射系数，能将热量反射出去，如金、银、镍、铝箔或镀层金属的聚酯、聚酰亚胺薄膜等。真空绝热材料是利用材料的内部真空达到阻隔对流来隔热，如真空隔热板等。聚离子液体(PILs)是由离子液体通过一定的聚合方法得到的聚合物。与非离子型聚合物相比，聚离子液体通常具有优异的化学稳定性、不易燃烧等特性。由于阳(阴)离子基团被“固定”在聚合物主链上，玻璃化转变温度随之升高，粘度增大。具有特殊性质的聚离子液体近年来受到格外关注，可以通过对离子液体单体的设计，得到各种理化性质的聚离子液体。目前对于聚离子液体的应用主要集中在(准)固态电解质(中国专利CN101752090A)、燃料电池聚电解质膜(中国专利CN101942093A)、碳材料和催化等领域，对于其本身的物理性质研究较少。而聚离子液体作为新兴绿色材料，具有常见聚合物的替代品这一用途。目前尚未有关于聚离子液体用于隔热材料的具体研究。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术的目的在于提供一种隔热聚合物。本专利技术的另一目的在于提供隔热聚离子液体的制备方法。所述隔热聚合物的结构式为：其中R＝P，n代表聚合度，n为100～1000，A为不同配对的阴离子。所述隔热聚合物可为隔热聚离子液体，隔热聚离子液体的阴离子为Cl-，PF6-，BF4-中的至少一种。所述隔热聚离子液体的制备方法，包括以下步骤：1)制备离子液体单体，具体方法如下：在装有回流冷凝管、温度计和氮气导管的三口瓶中加入4-乙烯基苄氯、三苯基膦和乙腈，通保护气保护，反应后得淡黄色溶液，再加入乙酸乙酯或乙醚，抽滤得到沉淀后用乙酸乙酯洗涤得到白色固体，置于真空干燥箱中除去溶剂,将产物与盐加入溶剂中通过离子交换得到产物离子液体单体；在步骤1)中，所述4-乙烯基苄氯、三苯基膦和乙腈的质量比可为10︰(11～15)︰(10～20)；所述反应的温度可为80～85℃，反应的时间可为14～22h；所述洗涤可洗涤3～5次；所述真空干燥箱的温度可为70℃。2)制备隔热聚离子液体，具体方法如下：在装有回流冷凝管、温度计和氮气导管的三口瓶中加入离子液体、乙腈和引发剂，通氮气保护，反应后所得产物除去溶剂，即得隔热聚离子液体。在步骤2)中，所述离子液体、乙腈和引发剂的质量比可为200︰(200～1000)︰1；所述引发剂可选自偶氮二异丁腈、偶氮二环已基甲腈、过氧化苯甲酰等中的至少一种；所述反应的温度可为80～85℃,反应的时间可为4～12h；所述除去溶剂可将所得产物置于100℃烘箱中除去溶剂。该聚离子液体玻璃转化温度＞200℃，热导率＜0.14W·(m/K)，具有良好的热稳定性和隔热效果。所述隔热聚合物为隔热聚离子液体，所述隔热聚离子液体由离子液体单体在溶液中聚合后干燥得到固体，并可压制成型使用。上述聚离子液体分子中每个单体包含有四个苯环，苯环的共振作用可使键能和热稳定性增加；苯环体积很大，使得整个分子不能自由旋转，降低分子间热传导；同时大π键可以使体系内的电子稳定，降低电子对传热的贡献；聚离子液体单体结构规整对称，分子堆砌紧密，可以提高熔点和强度。该聚离子液体，是一种通过分子设计在聚合物机械稳定性、耐久性的基础上结合离子液体特性，大幅提高聚合物的热性能并且降低了热导率，并且首次探索了聚离子液体作为隔热材料的可能性。主链上的苯环能够提高玻璃转化温度和熔点，降低热导率；分子中含有的P原子或卤素原子，能在燃烧时大量消耗氧气，使材料结碳阻止燃烧继续。本专利技术的有益效果是：1、本专利技术的制备方法工艺简单成本低廉，生产效率高、可控性好。2、本专利技术方法制备的隔热聚离子液体具有高热稳定性，玻璃转化温度为210～220℃，熔点310～450℃，高于常用于隔热的聚合物玻璃转化温度和熔点。3、本专利技术方法制备的隔热聚离子液体具有较低的热导率，热导率在工作温度范围内0.100～0.130W·(m/K)，低于一般聚合物热导率0.2～0.4W·(m/K)；因此在替代其他隔热聚合物材料方面有广阔的应用前景。附图说明图1是实施例1离子液体单体的1HNMR图。图2是实施例1聚离子液体的示差扫描量热结果图。图3是实施例1聚离子液体的热导率随温度变化图。图4是实施例1聚离子液体的高效凝胶色谱数据图。曲线a为粘度-DP曲线；曲线b为直角光散射检测曲线；曲线c为LALS曲线；曲线d为示差折光散射检测曲线。具体实施方式以下实施例将结合附图对本专利技术作进一步的说明。实施例1：本实施例中一种隔热聚离子液体的制备方法，是按下述步骤实现的：一、制备离子液体单体：称取6g乙烯基苄氯和13g三苯基膦加入60mL乙腈中；80℃氮气保护下反应18h；将获得的产物趁热加入析出液中得到固体沉淀；将滤饼溶于水中，加7g六氟磷酸铵，搅拌超声，抽滤洗涤，洗去氯化铵后放入烘箱中烘干。步骤一中所述析出液为乙醚、乙酸乙酯、甲醇或三者之中两者或三者的混合。二、制备聚离子液体：称取4g离子液体单体和0.02g偶氮二异丁腈加入8ml乙腈中，80℃氮气保护下反应8h；所得产物放入烘箱中烘干。三、成型：根据需要将样品放入耐压模具中，用压片机压制成型。本实施例得到的单体核磁共振氢谱图(图1)数据为1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.84–7.74(m,3H),7.69–7.51(m,12H),7.16(d,J＝8.0Hz,2H),6.90(dd,J＝8.3,2.5Hz,2H),4.68(d,J＝14.3Hz,2H)。本实施例得到的具有高热稳定性低热导率的聚离子液体材料，使用德国耐驰公司生产的DSC204示差扫描量热仪得到结果图在图2显示，其玻璃转化温度为210℃，熔点为310～452℃，高于常用于隔热的聚合物玻璃转化温度和熔点。本实施例得到的具有高热稳定性低热导率的聚离子液体材料，使用德国耐驰公司生产的LFA457激光闪射导热仪测定热导率随温度变化图(如图3)显示，其热导率在20～180℃区间内为0.091～0.118W·(m/K)，低于一般聚合物热导率0.2～0.4W·(m/K)。本实施例得到的具有高热稳定性低热导率的聚离子液体材料，使用英国马尔文公司生产ViscotekTDAmax高效凝胶色谱测量数据图(图4)，重均分子量Mω为274137，聚合度518。实施例2：本实施例与实施例1不同的是，步骤一中所述的滤饼溶于水后加6g六氟磷酸钠。其他参数与实施例1相同。本材料的玻璃化转变温度为210～220℃，熔点310～450℃，热导率为0.100～0.130W·(m/K)。实施例3：本实施例与实施例1不同的是，步骤一中所述的溶剂为60mlN,N-二甲基甲酰胺。其他参数与实施例1相同。本材料的玻璃化转变温度为211～221℃，熔点330～457℃，热导率为0.100～0.134W·(m/K)实施例4：本实施例与实施例1不同的是，步骤二中称取4g离子液体单体和0.02g偶氮二环己基甲腈。其他参数与实施例1相同。本材料的玻璃化转变温度为214～217本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种隔热聚合物，其特征在于其结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种隔热聚合物，其特征在于其结构式为：其中R＝P，n代表聚合度，n为100～1000，A为不同配对的阴离子。2.如权利要求1所述一种隔热聚合物，其特征在于所述隔热聚合物为隔热聚离子液体，所述隔热聚离子液体的阴离子为Cl-，PF6-，BF4-中的至少一种。3.如权利要求2所述隔热聚离子液体的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1)制备离子液体单体，具体方法如下：在装有回流冷凝管、温度计和氮气导管的三口瓶中加入4-乙烯基苄氯、三苯基膦和乙腈，通保护气保护，反应后得淡黄色溶液，再加入乙酸乙酯或乙醚，抽滤得到沉淀后用乙酸乙酯洗涤得到白色固体，置于真空干燥箱中除去溶剂,将产物与盐加入溶剂中通过离子交换得到产物离子液体单体；2)制备隔热聚离子液体，具体方法如下：在装有回流冷凝管、温度计和氮气导管的三口瓶中加入离子液体、乙腈和引发剂，通氮气保护，反应后所得产物除去溶剂，即得隔热聚离子液体。4.如权利要求3所述隔热聚离子液体的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：李军，魏文欣，马贵峰，王宏涛，苏玉忠，洪燕珍，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：福建,35