新型的四齿铂络合物制造技术

本申请涉及新型的四齿铂络合物。提供了包含扭曲芳基的新型磷光四齿铂(II)化合物。还提供了包含咪唑并[1,2‑f]菲啶结构部分的新型磷光四齿铂(II)化合物。所述化合物可以用于有机发光器件中以提供改良的器件效率、线形和寿命。

A novel four tooth platinum complex

The present application relates to a novel four tooth platinum complex. A novel phosphorescent four tooth platinum (II) compound containing twisted aryl groups is provided. Also provides a new phosphorescent imidazo [1,2 f] anthridine structure of four tooth platinum (II) compounds. The compounds can be used in organic light emitting devices to provide improved device efficiency, alignment, and lifetime.

【技术实现步骤摘要】
新型的四齿铂络合物相关申请的相互参考本申请是优先权日为2011年2月23日、专利技术名称为“新型的四齿铂络合物”的中国专利技术专利申请第201280018508.3号(国际申请号为PCT/US2012/026396)的分案申请。依照35U.S.C.§119(e)，本申请要求2011年2月23日提交的美国专利申请序列号61/445,864以及2011年10月14日提交的美国专利申请序列号61/547,461的权益，出于所有目的通过引用并且以其整体将上述专利申请并入本文。要求保护的本专利技术由联合的大学-公司研究协议的一个或多个下列参与方做出、代表其做出、和/或与其相关地做出：密歇根大学董事会、普林斯顿大学、南加利福尼亚大学，和通用显示公司。该协议在要求保护的专利技术的做出之日或其之前有效，并且要求保护的专利技术作为在该协议范围内进行的活动的结果而做出。
本专利技术涉及有机发光器件(OLED)。更具体地，本专利技术与包含扭曲的芳基取代基的磷光四齿铂材料有关。此外，该专利技术涉及包含咪唑并[1,2-f]菲啶结构部分的四齿铂(II)化合物。这些材料可以用于OLED中以提供具有改良性能的器件。
技术介绍
由于很多原因，利用有机材料的光电器件正变得越来越受欢迎。用于制备这样的器件的很多材料相对廉价，因此有机光电器件相对于无机器件具有成本优势的潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔性，可以使得它们良好地适用于特定应用，例如在柔性基材上制造。有机光电器件的实例包括有机发光器件(OLED)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电探测器。对于OLED，有机材料可以具有优于常规材料的性能优势。例如，有机发光层发射光的波长通常可以容易地用合适的掺杂剂进行调节。OLED利用当跨器件施加电压时发光的有机薄膜。OLED正在成为用于诸如平板显示、照明和背光应用中的越来越引人关注的技术。美国专利US5,844,363、US6,303,238和US5,707,745中记载了多种OLED材料和构造，通过引用将它们整体并入本文。发磷光分子的一种应用是全色显示器。这样的显示器的工业标准要求适于发射称为“饱和”色彩的特定色彩的像素。特别地，这些标准要求饱和的红、绿和蓝色像素。可以使用CIE坐标来度量色彩，该CIE坐标是现有技术中公知的。发绿光分子的一个实例是三(2-苯基吡啶)铱，表示为Ir(ppy)3，其具有以下结构：在此处以及后面的图中，我们将从氮到金属(此处为Ir)的配位键表示为直线。本文中使用的术语“有机”包括可以用于制备有机光电器件的聚合物材料和小分子有机材料。“小分子”指的是非聚合物的任何有机材料，并且“小分子”实际上可以相当大。在某些情况下小分子可以包括重复单元。例如，使用长链烷基作为取代基并不会将该分子排除在“小分子”类别之外。小分子也可以纳入聚合物中，例如作为聚合物主链上的侧基或者作为主链的一部分。小分子也可以充当树枝状化合物的核心结构部分，该化合物包括一系列构建在核心结构部分上的化学壳。树枝状化合物的核心结构部分可以是荧光或磷光小分子发光体。树枝状化合物可以是“小分子”，并且据认为目前在OLED领域使用的所有树枝状化合物都是小分子。本文中使用的“顶部”指的是离基材最远，而“底部”指的是离基材最近。在将第一层描述为“位于第二层上方”的情况下，第一层距离基材更远。在第一层和第二层之间可以存在其它层，除非明确指出第一层与第二层“接触”。例如，可以将阴极描述为“位于阳极上方”，即使其间存在多个有机层。本文中使用的“可溶液处理”指的是能够以溶液或悬浮液形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质中沉积。当认为配体直接有助于发光材料的光活性性质时，可以将该配体称为“光活性”的。当认为配体不有助于发光材料的光活性性质时，可以将该配体称为“辅助”的，尽管辅助配体可以改变光活性配体的性质。如本文中所使用，并且如本领域技术人员通常所理解，如果该第一能级更接近于真空能级，则第一“最高已占分子轨道”(HOMO)或“最低未占分子轨道”(LUMO)能级“大于”或“高于”第二HOMO或LUMO能级。由于电离势(IP)作为相对于真空能级的负能量进行测量，因此更高的HOMO能级对应于具有更小的绝对值的IP(负性较低的IP)。类似地，更高的LUMO能级对应于具有更小的绝对值的电子亲和性(EA)(负性较低的EA)。在常规的能级图上，真空能级位于顶部，材料的LUMO能级高于相同材料的HOMO能级。与“较低”的HOMO或LUMO能级相比，“较高”的HOMO或LUMO能级显得更接近该图的顶部。如本文中所使用，并且如本领域技术人员通常所理解，第一功函数“大于”或“高于”第二功函数，如果该第一功函数具有更高的绝对值。因为功函数通常作为相对于真空能级的负数进行测量，这意味着“更高”的功函数更负。在常规的能级图上，真空能级位于顶部，“较高”的功函数表示为沿向下的方向更远离真空能级。因而，HOMO和LUMO能级的定义采用与功函数不同的惯例。关于OLED以及上述定义的更多细节，可以参见美国专利US7,279,704，通过引用将其整体并入本文。
技术实现思路
提供了包含扭曲的芳基取代基的磷光四齿铂化合物。该化合物具有下式：A和B独立地选自5元或6元碳环或杂环。A-B通过一个共价键和一个配位键连接到Pt。X和Y独立地选自BR、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'和GeRR'。X和Y中的至少一个形成A-B和2-苯基咪唑之间的键。R和R’独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫烷基(sulfanyl)、亚磺酰基、磺酰基、膦基、和它们的组合。R1和R3可以代表单取代、二取代或三取代。R1、R2和R3独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、和它们的组合。R1、R2和R3中的两个相邻取代基任选地连接而形成稠环。R1和R2中的至少一个为：R'1和R'2独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、和它们的组合。R'1和R'2中的至少一个不是氢或氘。C是5或6元碳环或杂环，其任选地被进一步取代。优选地，C为苯。在一个方面，该化合物具有下式：在另一方面，该化合物具有下式：在又一方面，该化合物具有下式：在一个方面，R'1和R'2中的至少一个是烷基并且R'1和R'2中的另一个是氢或氘。在另一方面，R'1和R'2中的至少一个是具有两个或更多个碳原子的烷基并且R'1和R'2中的另一个是氢或氘。在又一方面，R'1和R'2中的至少一个是具有三个或更多个碳原子的烷基并且R'1和R'2中的另一个是氢或氘。在一个方面，R'1和R'2各自是烷基。在另一方面，R'1和R'2各自是具有两个或更多个碳原子的烷基。在又一方面，R'1和R'2各自是具有三个或更多个碳原子的烷基。在一个方面，R本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种化合物，该化合物具有下式：

【技术特征摘要】
2011.02.23 US 61/445,864;2011.10.14 US 61/547,4611.一种化合物，该化合物具有下式：其中A和B独立地选自5元或6元碳环或杂环；其中A-B通过一个共价键和一个配位键连接到Pt；其中X和Y独立地选自BR、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'和GeRR'；其中R和R’独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、和它们的组合；其中R3可以代表单取代、二取代或三取代；其中R1可以代表单取代；其中R1、R2和R3独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、和它们的组合；其中R1、R2和R3中的两个相邻取代基任选地连接而形成稠环；其中R1和R2中的至少一个是：其中R'1和R'2独立地选自烷基、芳基、氢和氘，其中R'1和R'2中的至少一个不是氢或氘；并且其中C是5元或6元碳环或杂环，其任选地被进一步取代。2.权利要求1的化合物，其中R'1和R'2中的至少一个是烷基并且R'1和R'2中的另一个是氢或氘。3.权利要求1的化合物，其中R'1和R'2各自是烷基。4.权利要求1的化合物，其中R'1和R'2各自是芳基。5.权利要求1的化合物，其中C为苯。6.权利要求1的化合物，其中A-B选自如下：其中Ra和Rb可以代表单取代、二取代、三取代或四取代；Rc可以代表单取代、二取代或三取代；RL可以代表单取代；其中Ra、Rb、Rc和RL独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、和它们的组合；其中Ra、Rb、Rc和RL中的两个相邻取代基任选地连接而形成稠环；并且其中RL任选地是连接A-B和2-苯基咪唑的连接体。7.权利要求1的化合物，其中该化合物选自如下：8.第一器件，其包含有机发光器件，该有机发光器件包含：阳极；阴极；以及设置于该阳极和该阴极之间的有机层，该有机层进一步包含其中A和B独立地选自5元或6元碳环或杂环；其中A-B通过一个共价键和一个配位键连接到Pt；其中X和Y独立地选自BR、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'和GeRR'；其中R和R’独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、和它们的组合；其中R3可以代表单取代、二取代或三取代；其中R1可以代表单取代；其中R1、R2和R3独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、和它们的组合；其中R1、R2和R3中的两个相邻取代基任选地连接而形成稠环；其中R1和R2中的至少一个是：其中R'1和R'2独立地选自烷基、芳基、氢和氘，其中R'1和R'2中的至少一个不是氢或氘；并且其中C是5元或6元碳环或杂环，其任选地被进一步取代。9.权利要求8的第一器件，其中该第一器件是消费产品。10.具有下式的化合物：其中环A是6元碳环或杂环并且环B是5或6元碳环或杂环；其中L1是单键以及L2选自单键、BR、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'和GeRR'；其中Z1和Z2独立地为氮原子或碳原子；其中R1和R5可以代表单取代或二取代；其中R2、R3和R4可以代表单取代、二取代、三取代或四取代；其中R、R'、R1、R2、R3和R4独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、和它们的组合；其中R、R'、R1、R2、R3、R4和R5中的两个相邻取代基任选地连接而形成稠环。11.权利要求10的化合物，其中该化合物具有下式：12.权利要求10的化合物，其中该化合物具有下式：其中R6可以代表单取代、二取代、三取代或四取代；并且其中R6独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、和它们的组合。13.权利要求10的化合物，其中该化合物具有下式：其中R6可以...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏传军，W·耶格尔，大卫·泽南·李，J·费奥德利索，马斌，Z·埃尔申纳威，S·拉耶克，E·巴伦，G·科塔斯，J·布鲁克斯，
申请(专利权)人：通用显示公司，
类型：发明
国别省市：美国,US