一种合成1‑氨基‑4（乙氨基）‑9,10‑蒽醌‑2‑磺酸的方法技术

本发明专利技术公开了一种1‑氨基‑4（乙氨基）‑9,10‑蒽醌‑2磺酸的合成方法，其步骤如下：首先将水、1，4‑二羟基蒽醌‑2磺酸、浓盐酸投入容器中，搅拌升温，加入锌粉发生还原反应，反应结束后，分别滴加70wt%乙胺和30wt%氨水，滴加结束后，密闭反应容器，搅拌升温进行缩合反应，反应结束后降温泄压，通入空气进行氧化反应，最后过滤，洗涤，干燥即得到目标产物。本发明专利技术工艺路线流程短，设备需求少，能耗低，生产成本低，更适合工业化放大生产。

A synthesis of 1 amino 4 (Yi Anji) method 9,10 2 anthraquinone sulfonic acid

The invention discloses a 1 amino 4 (Yi Anji) 9,10 synthesis method anthraquinone 2 sulfonic acid, which comprises the following steps: first, 1 water, 4 two hydroxyanthraquinone 2 sulfonic acid, concentrated hydrochloric acid into the container, stir heating, adding zinc reduction reaction, after the reaction, respectively. Adding 70wt% and 30wt% amine ammonia, dropping after the closed reaction vessel, mixing temperature for condensation reaction, after the reaction temperature pressure relief, air oxidation reaction, finally filtering, washing, drying to obtain the target product. The process route of the invention is short, the equipment requirement is little, the energy consumption is low, the production cost is low, and the utility model is more suitable for industrialized amplification production.

【技术实现步骤摘要】
一种合成1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2-磺酸的方法
本专利技术涉及一种化学中间体的合成方法，具体的就是1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法，属于有机化学合成领域。
技术介绍
1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸为蓝色粉末状，是一种重要的染料中间体，其结构式为：可以通过上述中间体合成分散兰359，合成路线如下所示：分散兰359，化学名为1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈，它是一种应用范围广泛的三元色之一，其主要应用于喷绘印花和转移印花上，具有良好的应用前景。1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸作为分散兰359的关键中间体，具有重要的研究价值。目前关于1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸合成方法的研究报道主要有：①以1-氨基蒽醌为原料经过磺化生产1-氨基蒽醌-2-磺酸然后溴化制得溴氨酸，再经过胺化得到产品；②以1-氨基蒽醌为原料经过磺化生产1-氨基蒽醌-2-磺酸然后氯化制得的1-氨基-4氯蒽醌-2-磺酸，再经过胺化得到产品。两种合成路线都是以1-氨基蒽醌为起始原料，工艺流程长，设备多，能耗高，生产成本高，这也是现行1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸工业生产方法的主要缺点。
技术实现思路
针对现有技术中存在的不足，本专利技术提供了一种1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法。实现本专利技术目的的技术方案为：一种1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法，具体步骤如下：首先将水、1，4-二羟基蒽醌-2磺酸、浓盐酸依次投入压力容器中，然后搅拌升温，加入锌粉发生还原反应，反应结束后，滴加70wt％乙胺、30wt％氨水，滴加结束后，密闭压力容器，搅拌升温进行缩合反应，反应结束后降温泄压，通入空气进行氧化反应，最后过滤，洗涤，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸。在本专利技术的实施例中，所述的1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与水的质量比为1:(6-10)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与盐酸的质量比为1:(1.28-1.7)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与锌粉的质量比为1:(0.5-0.7)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与70wt％乙胺的质量比为1:(0.22-0.25)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与30wt％氨水的质量比为1:(0.17-0.18)。在本专利技术的实施例中，所述的锌粉采用分批次加入的方法，还原反应温度为45-50℃，还原反应时间为2-4h。在本专利技术的实施例中，所述的乙胺和氨水投料采用同时分别滴加的方法，滴加温度为45-50℃，滴加乙胺时间为1-2小时，滴加氨水时间为2-3小时。在本专利技术的实施例中，所述的缩合反应温度为82-88℃，保温时间为4小时以上。在本专利技术的实施例中，氧化反应采用的催化剂为氯化锌，氧化反应温度为60-65℃。与现有技术相比，本专利技术具有以下显著优点：1、与1-氨基蒽醌法合成路线不同，本专利技术开发了一条合成1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的新方法，以1,4-二羟基蒽醌-2-磺酸为起始原料，节省了中间步骤的后处理过程，节省了大量的人力物力。2、本专利技术工艺路线流程短，设备需求少，能耗低，生产成本低，更适合工业化放大生产。3、本专利技术选用合理的中间控制，采用同时分别滴加的投料方法加入乙胺和氨水，有效避免了副产物的生成。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术作进一步描述，但不局限于此。本专利技术采用的合成路线如下：①以1，4-二羟基蒽醌-2磺酸被还原为1，4-二羟基-2-磺酸蒽醌隐色体。②1，4-二羟基-2-磺酸蒽醌与氨水、乙胺缩合反应生成中间体。③中间体被氧化成1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸。实施例所用的原料，除另有说明外，均为适合染料及中间体使用的市售工业品。一种1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸合成方法，具体步骤如下，首先将水、1，4-二羟基蒽醌-2磺酸、盐酸依次投入压力容器中，然后搅拌升温至45-50℃，分批加入锌粉发生还原反应，反应时间2-4小时，反应结束后，同时滴加70wt％乙胺、30wt％氨水溶液，滴加时间分别为1-2h、2-3h，滴加温度45-50℃，滴加结束后，密闭压力容器，保温30min，后搅拌升温至85±3℃进行缩合反应，反应时间4小时反应结束后降温泄压，降温至60-65℃通入空气进行氧化反应，最后过滤，洗涤，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸。所述的1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与水的质量比为1:(6-10)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与盐酸的质量比为1:(1.28-1.7)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与锌粉的质量比为1:(0.5-0.7)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与70wt％乙胺的质量比为1:(0.22-0.25)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与30wt％氨水的质量比为1:(0.17-0.18)。实施例1在带有机械搅拌、温度计的500mL高压反应釜中，加入水210g、盐酸44.8g，搅拌升温至45℃，分批加入锌粉17.5g发生还原反应，反应时间2小时。当反应结束后，控制在45℃左右，同时分别滴加7.7g70wt％乙胺、5.95g30wt％氨水溶液，滴加时间分别控制在1h、2h，滴加结束后，密闭高压釜，于45℃保温30min。保温结束后，搅拌升温至82℃后进行缩合反应，反应时间6h。反应结束后，降温至60℃，泄压，通入空气，将中间体氧化，最后过滤，洗涤，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸37.3g，纯度95.5％，收率94.1％。实施例2在带有机械搅拌、温度计的500mL高压反应釜中，加入水300g、盐酸55g，搅拌升温至47℃，分批加入锌粉20g发生还原反应，反应时间3小时。当反应结束后，控制在46℃左右，同时分别滴加8.0g70wt％乙胺、6.05g30wt％氨水溶液，滴加时间分别控制在1.5h、2.5h，滴加结束后，密闭高压釜，于48℃保温30min。保温结束后，搅拌升温至85℃后进行缩合反应，反应时间6h。反应结束后，降温至63℃，泄压，通入空气，将中间体氧化，最后过滤，洗涤，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸35.8g，纯度95.5％，收率94.9％。实施例3在带有机械搅拌、温度计的500mL高压反应釜中，加入水350g、盐酸59.5g，搅拌升温至50℃，分批加入锌粉24.5g发生还原反应，反应时间4小时。当反应结束后，控制在50℃左右，同时分别滴加8.75g70wt％乙胺、6.3g30wt％氨水溶液，滴加时间分别控制在2h、3h，滴加结束后，密闭高压釜，于50℃保温30min。保温结束后，搅拌升温至88℃后进行缩合反应，反应时间4h。反应结束后，降温至65℃，泄压，通入空气，将中间体氧化，最后过滤，洗涤，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸39.2g，纯度93.0％，收率96.8％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1‑氨基‑4（乙氨基）‑9,10‑蒽醌‑2磺酸的合成方法，其特征在于，步骤如下：首先将水、1，4‑二羟基蒽醌‑2磺酸、浓盐酸投入容器中，搅拌升温，加入锌粉发生还原反应，反应结束后，分别滴加70wt%乙胺和30wt%氨水，滴加结束后，密闭反应容器，搅拌升温进行缩合反应，反应结束后降温泄压，通入空气进行氧化反应，最后过滤，洗涤，干燥即得到目标产物。

【技术特征摘要】
1.一种1-氨基-4（乙氨基）-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法，其特征在于，步骤如下：首先将水、1，4-二羟基蒽醌-2磺酸、浓盐酸投入容器中，搅拌升温，加入锌粉发生还原反应，反应结束后，分别滴加70wt%乙胺和30wt%氨水，滴加结束后，密闭反应容器，搅拌升温进行缩合反应，反应结束后降温泄压，通入空气进行氧化反应，最后过滤，洗涤，干燥即得到目标产物。2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与水的质量比为1:(6-10)。3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与浓盐酸的质量比为1:(1.28-1.7)。4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与锌粉的质量比为1:(0.5-0.7)。5.如权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐松，刘学峰，郭维成，汪港，孙中华，陈路云，朱止阳，
申请(专利权)人：江苏道博化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32