工业废酸除杂回收工艺制造技术

技术编号:15496016 阅读:250 留言:0更新日期:2017-06-03 16:10
本发明专利技术属于化工分离领域,具体涉及一种工业废酸除杂回收工艺。本发明专利技术方法包括以下步骤:a、预净化:除去工业废酸中的固体杂质;b、吸附:将除去固体杂质的工业废酸通过树脂色谱柱进行吸附,流出液即为高盐废水;c、解吸:再用水淋洗上述树脂色谱柱进行解吸,流出液即为低盐净化废酸。本发明专利技术方法可以将工业废酸中所含金属盐类杂质有效的去除,从而最终实现对工业废酸净化和利用。

Technology for removing and recovering industrial waste acid

The invention belongs to the field of chemical separation, in particular to an industrial waste acid impurity removal and recovery process. The method comprises the following steps: A, pre cleaning: remove the solid impurities in industrial waste acid; B, adsorption: removal of solid impurities in industrial waste acid by resin adsorption column, the effluent is of high salt wastewater; C, desorption: the water leaching resin column desorption effluent that is for the purification of waste acid salt. The method of the invention can effectively remove the metal salt impurities contained in the industrial waste acid so as to finally realize the purification and utilization of the industrial waste acid.

【技术实现步骤摘要】
工业废酸除杂回收工艺
本专利技术属于化工分离领域,具体涉及一种工业废酸除杂回收工艺。
技术介绍
化工、冶金等多种行业在生产和使用硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸、磷酸等过程中,产出大量含金属盐类的同类废酸,诸如硫酸法钛白、湿法冶金(电解)行业产出的废硫酸、废电解液;四氯化钛、氯化钛白、海绵钛及氯碱行业的废盐酸;不锈钢、钢铁、铝箔行业电镀、酸洗环节产出的废硫酸、废硫酸/盐酸混酸、废盐酸/废硝酸混酸;磷化工行业产出的废磷酸等等。这些工业废酸中由于含有较高浓度的游离酸和金属盐类,对环境造成较大的威胁。同时由于工业废酸中大量金属盐类的存在,导致工业废酸以及废酸中金属盐类的直接再利用的难度较大。目前工业废酸比较成熟的处理工艺是:1)中和法:将废酸液添加碱性物质进行酸碱中和,调节中和后液体PH6~9,必要时可通入空气进行强制曝气,改善中和沉淀物凝聚速度和结构,中和后浆料进行固液分离,滤渣进渣场堆放,滤液达标后排放。2)废酸浓缩法:采用传统的加热蒸发工艺,将废酸液进行浓缩,随着废酸浓度和温度的提高,废酸中大量的金属盐类在酸中的溶解度的减少会结晶析出,浓缩至一定浓度后经过必要的固液分离,除去结晶析出的金属盐类,得到一定浓度的浓缩酸,酸中金属盐类大部分被去除,该浓缩酸可返回工厂和新鲜酸搭配使用。3)扩散渗析膜法三种。上述三种废酸液的处理工艺在投资、运行费用、环保二次污染、安全等方面均存在较大问题:1)中和法处理工业废酸,废酸中大量有经济价值的游离酸和金属盐类完全没有得到利用,同时加入大量的碱性物质中和,产出数倍体积的滤渣,造成环境二次污染;2)废酸浓缩法处理废酸,对工业废酸的解决污染及再利用起到积极的作用,但是该工业装置建设投入庞大,运行费用及成本高,同时由于工业废酸中夹杂大量的金属盐类,在浓缩环节消耗热量、结晶析出堵塞换热装置,导致浓缩装置运行困难;3)扩散渗析膜法:随着科技发展,扩散渗析法在德国已经商品化,近几年国内有些厂家在少量试生产,该设备最大处理能力为5~20m3/d,因处理量小,膜寿命短,易老化破损,性价比过低等原因,限制其工业生产使用。
技术实现思路
针对现有技术处理工业废酸的缺陷,本专利技术提供了一种新的工业废酸除杂回收工艺,其中,所述的工业废酸包括:硫酸法钛白行业产出的废硫酸、废电解液;湿法冶金电解行业产出的废硫酸、废电解液;四氯化钛、氯化钛白、海绵钛及氯碱行业的废盐酸;不锈钢、钢铁、铝箔行业电镀或酸洗环节产出的废硫酸、废硫酸/盐酸混酸、废盐酸/废硝酸混酸;磷化工行业产出的废磷酸。进一步的,该工业废酸为硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸或磷酸中的至少一种。该工业废酸中游离酸含量5~400克/升,金属盐含量1~120克/升(以金属单质计)。本专利技术所要解决的技术问题是提供一种工业废酸除杂回收工艺。该方法包括以下步骤:a、预净化:除去工业废酸中的固体杂质;b、吸附:将除去固体杂质的工业废酸通过树脂色谱柱进行吸附,流出液即为高盐废水;c、解吸:再用水淋洗上述树脂色谱柱进行解吸,流出液即为低盐净化废酸。具体的,上述方法步骤a中,所述的工业废酸包括:硫酸法钛白行业产出的废硫酸、废电解液;湿法冶金电解行业产出的废硫酸、废电解液;四氯化钛、氯化钛白、海绵钛及氯碱行业的废盐酸;不锈钢、钢铁、铝箔行业电镀或酸洗环节产出的废硫酸、废硫酸/盐酸混酸、废盐酸/废硝酸混酸;磷化工行业产出的废磷酸。进一步的,上述方法步骤a中,所述的工业废酸为硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸或磷酸中的至少一种;其中游离酸含量为5~400克/升,金属盐含量1~120克/升。优选的,上述方法步骤a中,所述除去工业废酸中的固体杂质后的工业废酸所含胶体杂质、固体悬浮物不大于0.3g/L,且胶体杂质、固体悬浮物粒径不大于100微米。具体的,上述方法步骤a中,所述除去工业废酸中的固体杂质采用的方式包括:沉降设备、压滤机、管式过滤机、陶瓷微孔过滤器或保安过滤器。优选的,上述方法步骤a中,所述沉降设备、压滤机、管式过滤机、陶瓷微孔过滤器或保安过滤器单独使用或两种以上叠加使用。进一步的,上述方法步骤a中,所述除去工业废酸中的固体杂质采用的方式为:沉降槽、压滤机、陶瓷微孔过滤机叠加使用。更进一步的,上述方法步骤a中,采用沉降槽沉降达10小时以上,再用覆盖有758加密型滤布的压滤机压滤,最后用30微米孔径的陶瓷微孔管过滤。优选的,上述方法步骤b中,所述树脂为带季胺官能团的强碱型阴离子交换树脂、强酸型阳离子交换树脂中的至少一种。进一步的,上述方法步骤b中,所述的带季胺官能团的强碱型阴离子交换树脂为杜笙A-32,所述的强酸型阳离子交换树脂为D101大孔吸附树脂。优选的,上述方法步骤b中,色谱柱的树脂填充量与单次处理工业废酸的体积比为1︰0.1~1。优选的,上述方法步骤b中,所述色谱柱的直径和高度比值为0.15~5︰1。进一步的,上述方法步骤b中,所述色谱柱直径为100~3000mm,高度为300~25000mm。优选的,上述方法步骤b、c中,所述吸附时工业废酸的走向是下进上出,解吸时水的走向是上进下出;吸附和解吸的流速均为0.002~0.02米/秒。优选的,上述方法步骤b、c中,每一次控制通过色谱柱的工业废酸和水的体积比值为1︰0.5~2。优选的,上述方法步骤b中,所述色谱柱对工业废酸的处理量为0.1~30立方米/hr。优选的,上述方法中,根据对低盐净化废酸的需求,重复操作步骤b、c,重复次数为一次以上。本专利技术方法对工业废酸分离效率高,通过一次树脂分离回收可使酸回收率为60~90%、金属盐的去除率为60~90%,通过两次树脂分离回收可使酸回收率为60~80%、金属盐的去除率为88~99%,所得酸中金属盐类杂质被大量去除,从而所得酸可大量地直接再利用;同时除杂环节产生的高盐废水,包含大量的金属盐类,其酸含量较低,采用常规的沉淀方法即可低成本的回收金属盐类,从而杜绝和减少工业废酸治理环节的二次污染。具体实施方式针对现有回收工业废酸中有效成分的方法,本专利技术针对以下工业废酸:硫酸法钛白行业产出的废硫酸、废电解液;湿法冶金电解行业产出的废硫酸、废电解液;四氯化钛、氯化钛白、海绵钛及氯碱行业的废盐酸;不锈钢、钢铁、铝箔行业电镀或酸洗环节产出的废硫酸、废硫酸/盐酸混酸、废盐酸/废硝酸混酸;磷化工行业产出的废磷酸提出了一种工艺废酸除杂回收工艺。所述的工业废酸为硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸或磷酸中的至少一种;其中游离酸含量为5~400克/升,金属盐含量1~120克/升。工业废酸除杂回收工艺,包括以下步骤:A、预净化:采用常规方法对工业废酸进行固液分离除去其中的胶体杂质、固体悬浮物等固体物质,使固液分离后的液体中所含胶体杂质、固体悬浮物不大于0.3g/L,且胶体杂质、固体悬浮物粒径不大于100微米;B、吸附、解吸:预净化合格的工业废酸,通过充填有特定树脂的树脂柱(床),废酸中的金属盐类跟随废酸从树脂柱(床)排除,进入含盐废水储槽,该部分为酸较少、含金属盐较多的高盐废水;再加入水将树脂吸附的游离酸淋洗下来,该部分为含酸较多、含金属盐较少的低盐净化废酸。上述方法步骤a中,除去工业废酸中固体杂质的方法多种多样,可常规地使用沉降设备、压滤机、管式过滤机、陶瓷微孔过滤器、保安过滤器等中的至少一种进行固液分离法。如常规选择为沉降设备本文档来自技高网
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【技术保护点】
工业废酸除杂回收工艺,其特征在于:包括以下步骤:a、预净化:除去工业废酸中的固体杂质;b、吸附:将除去固体杂质的工业废酸通过树脂色谱柱进行吸附,流出液即为高盐废水;c、解吸:再用水淋洗上述树脂色谱柱进行解吸,流出液即为低盐净化废酸。

【技术特征摘要】
1.工业废酸除杂回收工艺,其特征在于:包括以下步骤:a、预净化:除去工业废酸中的固体杂质;b、吸附:将除去固体杂质的工业废酸通过树脂色谱柱进行吸附,流出液即为高盐废水;c、解吸:再用水淋洗上述树脂色谱柱进行解吸,流出液即为低盐净化废酸。2.根据权利要求1所述的工业废酸除杂回收工艺,其特征在于:步骤a中,所述的工业废酸包括:硫酸法钛白行业产出的废硫酸、废电解液;湿法冶金电解行业产出的废硫酸、废电解液;四氯化钛、氯化钛白、海绵钛及氯碱行业的废盐酸;不锈钢、钢铁、铝箔行业电镀或酸洗环节产出的废硫酸、废硫酸/盐酸混酸、废盐酸/废硝酸混酸;磷化工行业产出的废磷酸;进一步的,所述的工业废酸为硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸或磷酸中的至少一种;其中游离酸含量为5~400克/升,金属盐含量1~120克/升。3.根据权利要求1或2所述的工业废酸除杂回收工艺,其特征在于:步骤a中,所述除去工业废酸中的固体杂质后的工业废酸所含胶体杂质、固体悬浮物不大于0.3g/L,且胶体杂质、固体悬浮物粒径不大于100微米。4.根据权利要求1所述的工业废酸除杂回收工艺,其特征在于:步骤a中,所述除去工业废酸中的固体杂质采用的方式为:沉降槽、压滤机、陶瓷微孔过滤机叠加使用;进一步的,采用沉降槽沉降达10小时以上,再用覆盖有...

【专利技术属性】
技术研发人员:梅涛
申请(专利权)人:攀枝花市精研科技有限公司
类型:发明
国别省市:四川,51

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