高纯硫酸氧钒溶液制备方法技术

本发明专利技术提供了一种高纯硫酸氧钒制备方法，包括下述步骤：选用强碱性溶液溶解钒盐或钒化合物，除杂过滤后调节溶液的pH值1.5‑5.0，再加入强还原性硫酸类化合物和磷酸双酯阻沉淀剂，获得四价钒化合物溶液；通过明钒溶液与四价钒化合物溶液充分反应后生成不溶于水的四价钒化合物固体粉末；采用去离子水或蒸馏水洗涤四价钒化合物固体粉末后使其固液分离；洗涤后的四价钒化合物固体粉末烘干、灼烧，再溶于稀硫酸溶液中，即获得可溶于水的高纯硫酸氧钒溶液。本发明专利技术有效去除了钒盐或钒化合物中的各种杂质，可使五价钒化合物充分还原为四价钒化合物，获得高纯度的硫酸氧钒溶液，钒利用率高，工艺流程短，成本低，无副产物，易于实现大规模化生产。

Preparation method of high-purity vanadium sulfate solution

The invention provides a high-purity vanadyl sulfate preparation method comprises the following steps: selection of strong alkaline solution dissolved vanadium salt or vanadium compounds, in addition to adjust the solution after filtration miscellaneous pH 1.5 5, adding strong reductive sulfate compounds and phosphoric acid diester resistance precipitant, four valent vanadium compounds solution; tetravalent vanadium compound powder through the vanadium solution and tetravalent vanadium compound solution after full reaction generated insoluble in water; using deionized water or distilled water washing quadrivalence vanadium compound solid powder after the solid-liquid separation; tetravalent vanadium compounds in solid powder drying, burning after washing, and then dissolved in dilute sulfuric acid solution high purity, vanadyl sulfate solution is soluble in water. The invention can effectively remove various impurities or salt vanadium vanadium compounds in the pentavalent vanadium compound, full reduction of tetravalent vanadium compounds, obtained vanadyl sulfate solution with high purity vanadium, high utilization rate, short process, low cost, no by-product, easy realization of large-scale production.

【技术实现步骤摘要】
高纯硫酸氧钒溶液制备方法
本专利技术属于硫酸氧钒制备
，尤其涉及一种可制备高纯度硫酸氧钒溶液的方法。
技术介绍
硫酸氧钒是一种具有广泛用途的化工原料。目前，以五氧化二钒做原料制备硫酸氧钒一般是将原料在浓硫酸中溶解，然后通入液氨(一吨原料五氧化二钒，使用1.8吨液氨)，还原五价钒溶液，获得四价钒后制得；还有一些是将五氧化二钒在浓硫酸中溶解，然后使用草酸还原五价钒溶液，可获得硫酸氧钒溶液。上述方法的缺点是：硫酸氧钒在浓硫酸溶解或再采用草酸很难还原为四价钒，虽然溶液颜色变为红色变为蓝色，但实际上溶液中钒的价态仍有部分五价钒，五价钒的转化不完全。还有一种方法是将偏钒酸铵在密闭反应器内以540℃～600℃的温度煅烧；向煅烧得到的产物中加入硫酸并通入SO2气体,进行加热熬煮；使加热熬煮后得到的溶液结晶,从而得到硫酸氧钒。该方法中由于采用强酸性溶液，SO2气体很难溶于溶液，转化率也极低。还有一些文献记载了采用五氧化二钒与碱性溶液反应制备高纯度硫酸氧钒的方法，但其制备过程复杂，需要通过多级逆流萃取、反复还原方式，存在工艺流程长，能耗高，副产物多，制备效率低的缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术中的不足，提供了一种工艺流程短，能耗低，无副产物，制备的硫酸氧钒纯度及钒总量的含量在98.5％以上高纯度硫酸氧钒溶液制备方法。本专利技术提供的高纯硫酸氧钒溶液制备方法包括下述步骤：选用强碱性溶液充分溶解钒盐或钒化合物，过滤；将上述过滤后的溶液调pH值1.5-5.0，然后加入强还原性硫酸类化合物和磷酸双酯阻沉淀剂，获得四价钒化合物溶液；采用适量的明钒溶液与四价钒化合物溶液充分反应，使之生成不溶于水的四价钒化合物固体粉末；或者，采用适量的明钒溶液与四价钒化合物溶液充分反应，得到硫酸氧钒溶液，然后加入纯硫酸铵，得到硫酸氧钒固体粉末；采用去离子水或蒸馏水洗涤所述四价钒化合物固体粉末，然后使其固液分离；将洗涤后的所述四价钒化合物固体粉末烘干、灼烧，再溶于稀硫酸溶液中，即获得高纯硫酸氧钒溶液。上述本专利技术步骤中，所述钒盐或钒化合物可选用五氧化二钒、矾酸钠、偏矾酸钠、钒渣、正矾酸钠(钾)、偏矾酸钾或偏钒酸铵中的至少一种。上述本专利技术步骤中，在过滤后的滤液中添加的所述强还原性硫酸类化合物为硫代硫酸钠或/和硫酸亚铁或/和硫酸亚铁铵。上述本专利技术步骤中，所述强碱性溶液为5-30％的氢氧化钠溶液或10-28％的氨水溶液。上述本专利技术步骤中，采用去离子水或蒸馏水洗涤所述四价钒化合物固体粉末3-5次，其总水用量为所述四价钒化合物固体粉末总重量的3-5倍。上述本专利技术步骤中，洗涤后的所述四价钒化合物固体粉末的烘干温度为60-200℃，时间1-10小时。上述本专利技术步骤中，所述四价钒化合物固体粉末烘干后的灼烧温度为300-600℃。上述本专利技术步骤中，灼烧处理后的所述四价钒化合物固体粉末所溶于的稀硫酸溶液中，其浓硫酸与水的重量比为1:0.5-1.5。本专利技术采用强碱性溶液除杂过滤，同时通过强还原性硫酸类化合物与磷酸双酯阻沉淀剂组合进行还原和磷酸双酯阻沉淀剂进一步吸附除杂，结合明矾溶液絮凝沉淀除杂以及清洗、烘烤和灼烧工艺，完全去除了钒盐或钒化合物中的所有杂质，既可保证制备过程中将五价钒化合物充分还原为四价钒化合物，还可以获得高纯度硫酸氧钒溶液，钒利用率高。本专利技术生产工艺流程简单，工艺时间短，无副产物，制备时不需要大型设备，成本及能耗低，易于实现大规模化生产。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。本专利技术提供的高纯硫酸氧钒溶液制备方法，包括下述步骤：S1选用强碱性溶液溶解钒盐或钒化合物，进行过滤除杂处理。该步骤中，所述的钒盐或钒化合物可选用五氧化二钒、矾酸钠、偏矾酸钠、钒渣、正矾酸钠、正矾酸钾、偏矾酸钾或偏钒酸铵等至少一种。强碱性溶液可以选用5-30％的氢氧化钠、10-28％氨水溶液等。此步骤为碱性除杂，可清除钒盐或钒化合物中大部分杂质以及不溶于碱或在碱中溶解度较小的Fe3+、Mn2+、Cr3+、Ni2+、Cu2+、SiO2等离子或物质。S2过滤除杂处理后，调节溶液的酸碱度，其酸碱度为ph值1.0-5.0，使溶液处于酸性环境中，然后在溶液中加入强还原性硫酸类化合物和磷酸双酯阻沉淀剂，进行组合还原和进一步除杂处理。其中所述的强还原性硫酸类化合物为硫代硫酸钠、硫酸亚铁或硫酸亚铁铵中的至少一种，还原后可获得四价钒盐溶液。该步骤与传统还原方法或现有的向浓硫酸中加入草酸还原方式不同，这是因为在浓硫酸中草酸本身被浓硫酸氧化，五价钒在浓硫酸体系中难以被充分还原为四价钒化合物。本步骤中，所述磷酸双酯阻沉淀剂采用中国专利局公开的专利文献ZL200410065801.2中制备的磷酸双酯阻沉淀剂。实际使用发现，磷酸双酯阻沉淀剂中H5P4O12(OR)的聚磷酸酯具有还原和吸附双重功能，且磷酸双酯阻沉淀剂比水轻，吸附金属离子或杂质后可浮在溶液的上层。本步骤采用两种化合物组合还原同时辅以吸附过滤方式，在常温与酸性条件下，通过具有强还原性的硫酸类化合物硫代硫酸钠或/和硫酸亚铁或/和硫酸亚铁铵与磷酸双酯阻沉淀剂中H5P4O12(OR)的聚磷酸酯的组合还原作用，使上述步骤过滤后的五价钒化合物可充分还原为四价钒化合物，同时利用磷酸双酯阻沉淀剂中H5P4O12(OR)的聚磷酸酯兼具的吸附作用，可使通过上述除杂过滤步骤后溶液中少量的其它金属离子或杂质如As3+、SiO32-、Ti4+、Cr3+、Ni2+、Cu2+等被吸附在不溶于水的H5P4O12(OR)的聚磷酸酯中。这样，可进一步除去溶液中残存的少量金属离子或杂质，从而获得高纯度蓝色四价钒化合物溶液。本步骤中，采用硫酸类化合物和磷酸双酯阻沉淀剂组合，一方面充分利用了硫酸类化合物和磷酸双酯阻沉淀剂组合后的强还原功能，以保证五价钒化合物被充分还原为四价钒化合物，另一方面，由于磷酸双酯阻沉淀剂兼具的吸附功能，可进一步清除溶液中残存的少量金属离子或杂质。较之于现有技术中需要通过不断的化学反应的除杂方式，本步骤既可缩短工艺流程，节约制备成本，还可以避免采用化学反应所带来的后续副产品处理而造成的成本的增加及可能产生的污染，且这种吸附方式具有更好的除杂效果。S3采用适量的明钒溶液与上述步骤中四价钒化合物溶液充分反应，使溶液中三价或二价铁离子絮凝沉淀出来；然后通过蒸发浓缩方式得到绿色或草绿色的四价钒化合物固体---硫酸氧钒晶体或粉末；该步骤也可以这样处理，采用适量的明钒溶液与上述步骤中四价钒化合物溶液充分反应，使溶液中三价或二价铁离子絮凝沉淀出来；然后加入纯硫酸铵得到绿色或草绿色的四价钒化合物固体---硫酸氧钒固体粉末。S4采用去离子水或蒸馏水洗涤所述硫酸氧钒晶体或硫酸氧钒固体粉末3-5次，以进一步除去硫酸氧钒晶体或硫酸氧钒固体粉末中可溶于水的所有主酸根离子等其它杂质，总水用量为硫酸氧钒晶体或硫酸氧钒固体粉末总重量的3-5倍，然后用离心机或压滤机或其他方式使其固液分离。S5将洗涤后的硫酸氧钒晶体或硫酸氧钒固体粉末在60-200℃温度下烘干1-10小时，以除去硫酸氧钒晶体或硫酸氧钒固体粉末中的吸附水，可以防止产品不结块，同时在此本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高纯硫酸氧钒溶液制备方法，其特征在于，包括下述步骤：选用强碱性溶液充分溶解钒盐或钒化合物，过滤；将上述过滤后的溶液调pH值1.5‑5.0，然后加入强还原性硫酸类化合物和磷酸双酯阻沉淀剂，获得四价钒化合物溶液；采用适量的明钒溶液与四价钒化合物溶液充分反应，得到硫酸氧钒溶液，然后加热浓缩结晶，得到硫酸氧钒固体粉末；或者，采用适量的明钒溶液与四价钒化合物溶液充分反应，得到硫酸氧钒溶液，然后加入纯硫酸铵，得到硫酸氧钒固体粉末；采用去离子水或蒸馏水洗涤所述四价钒化合物固体粉末，然后使其固液分离；将洗涤后的所述四价钒化合物固体粉末烘干、灼烧，再溶于稀硫酸溶液中，即获得高纯硫酸氧钒溶液。

【技术特征摘要】
1.一种高纯硫酸氧钒溶液制备方法，其特征在于，包括下述步骤：选用强碱性溶液充分溶解钒盐或钒化合物，过滤；将上述过滤后的溶液调pH值1.5-5.0，然后加入强还原性硫酸类化合物和磷酸双酯阻沉淀剂，获得四价钒化合物溶液；采用适量的明钒溶液与四价钒化合物溶液充分反应，得到硫酸氧钒溶液，然后加热浓缩结晶，得到硫酸氧钒固体粉末；或者，采用适量的明钒溶液与四价钒化合物溶液充分反应，得到硫酸氧钒溶液，然后加入纯硫酸铵，得到硫酸氧钒固体粉末；采用去离子水或蒸馏水洗涤所述四价钒化合物固体粉末，然后使其固液分离；将洗涤后的所述四价钒化合物固体粉末烘干、灼烧，再溶于稀硫酸溶液中，即获得高纯硫酸氧钒溶液。2.如权利要求1所述的高纯硫酸氧钒溶液制备方法，其特征在于，所述钒盐或钒化合物为五氧化二钒、矾酸钠、偏矾酸钠、钒渣、正矾酸钠、正钒酸钾、偏矾酸钾或偏钒酸铵中的至少一种。3.如权利要求1所述的高纯硫酸氧钒溶液制备方法，其特征在于，在过...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈建军，许小弟，陈鑫，鲁海霞，
申请(专利权)人：深圳力合通科技有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44