一种淀粉/银纳米复合粒子的制备方法技术

本发明专利技术提供一种淀粉/银复合粒子的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)提供银前驱体水溶液；(2)提供淀粉颗粒水分散液；(3)提供还原剂水溶液；(4)将所述淀粉颗粒水分散液与所述银前驱体水溶液混合均匀，并振荡或搅拌至少30分钟；(5)将所述还原剂水溶液加入到步骤(4)中所得的混合物，调节体系的pH至3～13，并在25～60℃的温度下反应，然后经离心、洗涤和干燥而得到淀粉/银纳米复合粒子固体粉末。本发明专利技术方法无需对淀粉颗粒进行任何的表面修饰、改性和功能化，为此可以进一步简化负载型银纳米粒子的制备过程，易于工业化。

【技术实现步骤摘要】
一种淀粉/银纳米复合粒子的制备方法
本专利技术属于功能性有机/无机杂化纳米材料领域，具体地，涉及一种淀粉/银复合粒子的制备方法。技术背景由于其极小的尺寸和较大的比表面积，银纳米粒子与块体金属银相比有着截然不同的物理和化学性质，因此受到了越来越多科学工作者的关注。近年来，银纳米粒子已经被广泛地应用于生物传感器、催化、抗菌和表面增强光谱等领域。但是，由于具有较大的表面能，银纳米粒子容易发生不可逆的聚集而降低甚至失去相关活性。为了解决上述问题，将银纳米粒子固定在载体上，制备含有银纳米粒子的纳米复合材料已经成为了一种有效的手段。到目前为止，用于负载银纳米粒子的载体主要包括无机物和合成高分子。近年来，成本低、生物相容性好且来源广泛的天然高分子载体引起了广泛的关注。其中，研究人员的注意力主要集中在纤维素载体上，虽然实现了银纳米粒子的成功负载，但是在大多数反应中需辅以较为苛刻的反应条件或必须对纤维素载体进行表面预处理，以便有效地提高其在介质中的分散状态以改善银纳米粒子的负载。例如，H.Liu等以羧基改性的纤维素纳米晶为天然高分子载体，利用静电作用使带正电的银离子吸附到前述载体的表面，随后采用原位还原的方式使得银纳米粒子负载到纤维素纳米晶的表面(参见“PreparationofsilvernanoparticlesoncellulosenanocrystalsandtheapplicationinelectrochemicaldetectionofDNAhybridization”,Cellulose,2011,18,67–74)。在H.Liu等人的方法中，纤维素纳米晶的表面羧基化对成功制备纤维素纳米晶负载的银纳米粒子起着至关重要的作用。再例如，Rezayat等在次临界-超临界CO2的氛围中合成了银、钯等贵金属纳米粒子负载的纤维素纳米晶复合粒子(参见“Greenone-stepsynthesisofcatalyticallyactivepalladiumnanoparticlessupportedoncellulosenanocrystals”,AcsSustainableChemistry&Engineering,2014,2,1241-1250)。具体地，将银和钯贵金属前驱体与纤维素纳米晶混合，置于高压灭菌锅内，通入CO2，在高压和高温的环境下合成银和钯纳米粒子负载的纤维素纳米晶复合粒子，其中，高温高压的反应条件是银和钯纳米粒子在纤维素纳米晶上负载的重要保证。因此，由于在天然高分子载体上负载银纳米粒子的现有合成方法均较为繁琐，反应条件较为苛刻，目前仍需要提供在天然高分子载体上负载银纳米粒子的方法。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的在于提出了一种操作简单、生产成本低、且可工业化生产的淀粉/银纳米复合粒子的制备方法。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的。本专利技术提供了一种淀粉/银复合粒子的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)提供银前驱体水溶液；(2)提供淀粉颗粒水分散液；(3)提供还原剂水溶液；(4)将所述淀粉颗粒水分散液与所述银前驱体水溶液混合均匀，并振荡或搅拌至少30分钟；(5)将所述还原剂水溶液加入到步骤(4)中所得的混合物，调节体系的pH至3～13，并在25～60℃的温度下反应，然后经离心、洗涤和干燥而得到淀粉/银纳米复合粒子固体粉末。不希望受理论限制，认为，本专利技术中淀粉颗粒的表面带有负电荷，而步骤(1)中银前驱体溶液如银氨溶液中银氨离子带有正电荷。在混合过程中，基于静电相互作用，银氨离子将会吸附到淀粉颗粒的表面。然后，加入聚乙烯基吡咯烷酮进行原位还原，得到淀粉/银纳米复合粒子。在淀粉/银纳米复合粒子的制备过程中，无需对淀粉颗粒进行任何的表面改性与功能化，制备过程既简单又可控，淀粉颗粒来源广且成本低，适合于工业化生产。根据本专利技术提供的方法，其中，所述银前驱体溶液选自硝酸银水溶液、三乙醇胺银溶液、醋酸银水溶液以及银氨溶液等。在优选的实施方案中，所述银前驱体溶液为银氨溶液。根据本专利技术提供的方法，其中，所述银前驱体溶液中银离子的浓度一般不高于0.5摩尔/升。在一些实施方案中，银前驱体溶液中银离子的浓度为0.001～0.2摩尔/升，在一些实施方案中为0.001～0.02摩尔/升，以及在一些实施方案中为0.01～0.02摩尔/升。在优选的实施方案中，步骤(1)中银前驱体溶液为银氨溶液，且其浓度不高于0.5摩尔/升。在一些具体实施方案中，银氨溶液浓度范围为0.001～0.2摩尔/升，在一些实施方案中为0.001～0.02摩尔/升，以及在一些具体实施方案中为0.01～0.02摩尔/升。本专利技术中，所述淀粉颗粒来源广泛，可以通过碱提、酸提和酶提等方式获得。在优选的实施方案中，所述淀粉颗粒可以是以马铃薯、小麦、西红柿、甘薯和籽粒苋等绿色植物的根和/或茎为原料通过碱提法制得的。在一些具体实施方案中，所述淀粉颗粒取自籽粒苋籽实。另外，本专利技术中使用的淀粉颗粒也可直接通过市场购买获得。根据本专利技术提供的制备方法，其中，所述淀粉颗粒未经任何改性，特别是未经化学改性。根据本专利技术提供的制备方法，其中，所述淀粉颗粒的用量是银前驱体溶液中银重量的1～200倍。在一些实施方案中，所述淀粉颗粒的用量为银前驱体溶液中银重量的1～50倍；在一些实施方案中为银前驱体溶液中银重量的1.5～10倍；以及在一些具体实施方案中为银前驱体溶液中银重量的1.75～9.5倍。根据本专利技术提供的制备方法，其中，步骤(2)中淀粉颗粒水分散液的浓度通常不高于0.1克/毫升。在一些实施方案中，步骤(2)中淀粉颗粒水分散液的浓度为0.002～0.02克/毫升，在一些实施方案中为0.005～0.015克/毫升，以及在一些实施方案中为0.01克/毫升。根据本专利技术提供的制备方法，其中，淀粉颗粒的平均尺寸为100纳米～2000纳米。在一些实施方案中，淀粉颗粒的平均尺寸为500纳米～1000纳米，以及在一些实施方案中，淀粉颗粒的平均尺寸为约900纳米。根据本专利技术提供的制备方法，其中，所述还原剂选自柠檬酸三钠、硼氢化钠、硼氢化钾、盐酸羟胺、甲醛、肼、鞣酸、次磷酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇、抗坏血酸和四羟甲基氯化磷中的一种或多种。在一些具体实施方案中，所述还原剂为聚乙烯基吡咯烷酮。根据本专利技术提供的制备方法，其中，所述还原剂的用量可以为银前驱体重量的0.6～600倍。在一些实施方案中，所述还原剂的用量可为银前驱体重量的0.6～60倍；在一些实施方案中为5～10倍；以及在一些具体实施方案中为6倍。在一些实施方案中，步骤(3)中还原剂溶液为聚乙烯基吡咯烷酮的乙醇溶液，且其浓度不高于0.5克/毫升。在一些具体实施方案中，聚乙烯基吡咯烷酮的乙醇溶液的浓度范围为0.002～0.1克/毫升，在一些具体实施方案中为0.01～0.1克/毫升，在一些具体实施方案中为0.01～0.02克/毫升，以及在一些具体实施方案中为0.01克/毫升。根据本专利技术提供的制备方法，其中，步骤(4)中振荡或搅拌的时间为1至5小时，优选为3小时。根据本专利技术提供的制备方法，其中，步骤(5)中调节混合体系pH的范围为7～13。根据本专利技术提供的制备方法，其中，步骤(5)中的反应是在振荡或搅拌下进行的。在一些实施方案中本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种淀粉/银复合粒子的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)提供银前驱体水溶液；(2)提供淀粉颗粒水分散液；(3)提供还原剂水溶液；(4)将所述淀粉颗粒水分散液与所述银前驱体水溶液混合均匀，并振荡或搅拌至少30分钟；(5)将所述还原剂水溶液加入到步骤(4)中所得的混合物，调节体系的pH至3～13，并在25～60℃的温度下反应，然后经离心、洗涤和干燥而得到淀粉/银纳米复合粒子固体粉末。

【技术特征摘要】
1.一种淀粉/银复合粒子的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)提供银前驱体水溶液；(2)提供淀粉颗粒水分散液；(3)提供还原剂水溶液；(4)将所述淀粉颗粒水分散液与所述银前驱体水溶液混合均匀，并振荡或搅拌至少30分钟；(5)将所述还原剂水溶液加入到步骤(4)中所得的混合物，调节体系的pH至3～13，并在25～60℃的温度下反应，然后经离心、洗涤和干燥而得到淀粉/银纳米复合粒子固体粉末。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述银前驱体溶液选自硝酸银水溶液、三乙醇胺银溶液、醋酸银水溶液和银氨溶液；优选地，所述银前驱体溶液中银离子的浓度为0.001～0.2摩尔/升，优选为0.001～0.02摩尔/升，更优选为0.01～0.02摩尔/升。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述淀粉颗粒是以马铃薯、小麦、西红柿、甘薯或籽粒苋的根和/或茎为原料通过碱提法制得的；优选地，所述淀粉颗粒的用量是银前驱体溶液中银重量的1～200倍，优选为1～50倍，更优选为1.5～10倍，最优选为1.75～9.5倍。4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其中，步骤(2)中淀粉颗粒水分散液的浓度为0.002～0.02克/毫升，优选为0.005～0.015克/毫升，更优选为0.01克/毫升；优选地，步骤(2)中淀粉颗粒水分散液中的淀粉颗粒的平均尺寸为10...

【专利技术属性】
技术研发人员：李云兴，赵雅倩，沙圣胜，杨成，
申请(专利权)人：江南大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32