一种超支化聚氨酯的制备工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种超支化聚氨酯的制备工艺，其步骤：在装有磁力搅拌器和温度计的三颈瓶中加入12g‑13g的二乙醇胺和36g‑40g的N，N‑二甲基乙酰胺混合液；在冰浴条件下滴加17g‑18g的甲苯‑2，4‑二异氰酸酯，0.1g‑0.2g的二丁基二月桂酸锡和50g‑60g的N，N‑二甲基乙酰胺混合液，在混合液中加入交联剂和催化剂；滴加完毕后，升高温度至55‑60℃反应，以二正丁胺法监测体系中NCO基团的变化；当NCO基团消失时，停止反应，冷却至室温；将得到淡黄色透明混合液用甲苯沉降3‑5次，得淡黄色粘状流体，再使用N，N‑二甲基乙酰胺溶解保存，本发明专利技术采用一步法合成超支化聚氨酯，原料简单易得；聚合物结构可以通过单体来控制；单体官能团的选择性对反应至关重要。

Process for preparing Hyperbranched Polyurethane

The invention discloses a hyperbranched polyurethane preparation process, which comprises the following steps: three in the neck of bottle fitted with a magnetic stirrer and thermometer 13g add 12g two ethanol amine and 36g 40g N, N two DMF mixture; under the condition of the ice bath dropping 17g 18G toluene 2, 4 diisocyanate, 0.1g 0.2g two butyl two dilaurates and 50g 60g N, N two DMF mixed liquid, adding cross-linking agent and catalyst in the mixed liquid; adding after elevated temperature to 55 DEG C to 60 reaction, change two n-butylamine monitoring system in the NCO group; when the NCO group disappeared, stop reaction, cooling to room temperature; the obtained light yellow transparent liquid mixture with toluene 3 settlement 5 times, have light yellow viscous fluid, then use N, N dissolved two methylacetamide preservation, the invention adopts one-step synthesis of hyperbranched Polyurethane, easily obtained raw materials; polymer structure can be obtained by monomer control; functional monomers on the reaction selectivity is very important.

【技术实现步骤摘要】
一种超支化聚氨酯的制备工艺
本专利技术涉及聚氨酯制备
，具体涉及一种超支化聚氨酯的制备工艺。
技术介绍
超支化聚合物是高分子科学中一个新崛起且发展迅速的领域。超支化的概念由Flor)，在1952年提出，他首先在理论上提出由ABn型单体(n≥2，A、B为反应性基团)分子间缩聚，制备高度支化聚合物的可能，同时还就其特性作了一些预测。但这种不结晶、不缠结的超支化高分子在当时并未引起广泛重视。直到上世纪90年代，杜邦公司的Kim和Wrebster等用溴苯基硼酸作为单体制备出了首例高度支化的聚合物——超支化聚苯，其低粘度的特性，使得人们对超支化高分子产生了更加浓厚的兴趣，并开始了大量的研究工作，从此掀起了一股研究超支化聚合物热潮。。根据结构特征来区分，高度支化的聚合物可分为树枝状聚合物(DendriIller)和超支化聚合物(HyperbranchedPolymer)。它们均可由ABn单体合成，二者既有相同之处，也有区别。树枝状聚合物分子具有规则和可控制的支化结构，分子中无缺陷，呈圆球形，其高度规整的分子结构，可作为模型分子供理论研究。通常它们必须经过多步连续合成来制备，每一步合成后都要经过分离、提纯等操作，过程十分繁琐，不利于工业生产。而超支化聚合物往往可通过ABn单体的直接聚合一步制得，无需仔细分离提纯，简单易得，但超支化聚合物的分子支化结构不完全，往往会出现缺陷，而且因其随机支化而难以控制。不过超支化聚合物有许多化学物理性质与树枝状聚合物十分相近。因此超支化聚合物在很多场合也能起到树枝状聚合物所能起到的作用，加之其在工业上的易合成性，使其更有可能实现大规模生产，更具有应用潜力。近年来超支化聚合物越来越受到人们的关注，其研究已取得突破性的进展。随着对超支化聚合物认识与开发的深入，超支化聚合物必会得到更加广泛的应用。
技术实现思路
针对以上问题，本专利技术提供了一种超支化聚氨酯的制备工艺，采用一步法合成超支化聚氨酯，原料简单易得；聚合物结构可以通过单体来控制；单体官能团的选择性对反应至关重要；产物分子量高，分子量分布窄：反应不易凝胶；产物溶解性好，可以有效解决
技术介绍
中的问题。为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：一种超支化聚氨酯的制备工艺，包括如下步骤：（1）在装有磁力搅拌器和温度计的三颈瓶中加入12g-13g的二乙醇胺和36g-40g的N，N-二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴条件下滴加17g-18g的甲苯-2，4-二异氰酸酯，0.1g-0.2g的二丁基二月桂酸锡和50g-60g的N，N-二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶内温度骤然升高；（3）在混合液中加入交联剂和催化剂；（4）滴加完毕后，升高温度至55-60℃反应，以二正丁胺法监测体系中NCO基团的变化；（5）当NCO基团消失时，停止反应，冷却至室温，得到淡黄色透明混合液；（6）将得到淡黄色透明混合液用甲苯沉降3-5次，得淡黄色粘状流体，再使用N，N-二甲基乙酰胺溶解保存；根据上述技术方案，所述二乙醇胺、二丁基二月桂酸锡为化学纯。根据上述技术方案，所述N，N-二甲基乙酰胺为分析纯。根据上述技术方案，所述步骤（2）中的滴加速度为1-3滴/秒。根据上述技术方案，所述步骤（2）中水浴加热的温度为45-50℃。根据上述技术方案，所述交联剂采用胺类扩链剂MOCA。根据上述技术方案，所述催化剂采用叔胺类催化剂，选用三亚乙基二胺。根据上述技术方案，所述交联剂使用量为0.6-0.8g；所述催化剂的使用量为0.1-0.3g。本专利技术的有益效果：本专利技术采用一步法合成超支化聚氨酯，原料简单易得；聚合物结构可以通过单体来控制；单体官能团的选择性对反应至关重要；产物分子量高，分子量分布窄：反应不易凝胶；产物溶解性好。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。实施例1：一种超支化聚氨酯的制备工艺，包括如下步骤：（1）在装有磁力搅拌器和温度计的三颈瓶中加入12g-13g的二乙醇胺和36g的N，N-二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴条件下滴加17g的甲苯-2，4-二异氰酸酯，0.1g的二丁基二月桂酸锡和50g的N，N-二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶内温度骤然升高；（3）在混合液中加入交联剂和催化剂；（4）滴加完毕后，升高温度至55℃反应，以二正丁胺法监测体系中NCO基团的变化；（5）当NCO基团消失时，停止反应，冷却至室温，得到淡黄色透明混合液；（6）将得到淡黄色透明混合液用甲苯沉降3次，得淡黄色粘状流体，再使用N，N-二甲基乙酰胺溶解保存；根据上述技术方案，所述二乙醇胺、二丁基二月桂酸锡为化学纯。根据上述技术方案，所述N，N-二甲基乙酰胺为分析纯。根据上述技术方案，所述步骤（2）中的滴加速度为1滴/秒。根据上述技术方案，所述步骤（2）中水浴加热的温度为45℃。根据上述技术方案，所述交联剂采用胺类扩链剂MOCA。根据上述技术方案，所述催化剂采用叔胺类催化剂，选用三亚乙基二胺。根据上述技术方案，所述交联剂使用量为0.6-g；所述催化剂的使用量为0.1g。实施例2：一种超支化聚氨酯的制备工艺，包括如下步骤：（1）在装有磁力搅拌器和温度计的三颈瓶中加入12.5g的二乙醇胺和38g的N，N-二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴条件下滴加17g-18g的甲苯-2，4-二异氰酸酯，0.15g的二丁基二月桂酸锡和55g的N，N-二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶内温度骤然升高；（3）在混合液中加入交联剂和催化剂；（4）滴加完毕后，升高温度至57℃反应，以二正丁胺法监测体系中NCO基团的变化；（5）当NCO基团消失时，停止反应，冷却至室温，得到淡黄色透明混合液；（6）将得到淡黄色透明混合液用甲苯沉降4次，得淡黄色粘状流体，再使用N，N-二甲基乙酰胺溶解保存；根据上述技术方案，所述二乙醇胺、二丁基二月桂酸锡为化学纯。根据上述技术方案，所述N，N-二甲基乙酰胺为分析纯。根据上述技术方案，所述步骤（2）中的滴加速度为2滴/秒。根据上述技术方案，所述步骤（2）中水浴加热的温度为47℃。根据上述技术方案，所述交联剂采用胺类扩链剂MOCA。根据上述技术方案，所述催化剂采用叔胺类催化剂，选用三亚乙基二胺。根据上述技术方案，所述交联剂使用量为0.7g；所述催化剂的使用量为0.2g。实施例3：一种超支化聚氨酯的制备工艺，包括如下步骤：（1）在装有磁力搅拌器和温度计的三颈瓶中加入12g-13g的二乙醇胺和40g的N，N-二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴条件下滴加18g的甲苯-2，4-二异氰酸酯，0.1g-0.2g的二丁基二月桂酸锡和60g的N，N-二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶内温度骤然升高；（3）在混合液中加入交联剂和催化剂；（4）滴加完毕后，升高温度至60℃反应，以二正丁胺法监测体系中NCO基团的变化；（5）当NCO基团消失时，停止反应，冷却至室温，得到淡黄色透明混合液；（6）将得到淡黄色透明混合液用甲苯沉降3-5次，得淡黄色粘状流体，再使用N，N-二甲基乙酰胺溶解保存；根据上述技术方案，所述二乙醇胺、二丁基二月桂酸锡为化学纯。根据上述技术方案，所述N，N本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种超支化聚氨酯的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：（1）在装有磁力搅拌器和温度计的三颈瓶中加入12g‑13g的二乙醇胺和36g‑40g的N，N‑二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴条件下滴加17g‑18g的甲苯‑2，4‑二异氰酸酯，0.1g‑0.2g的二丁基二月桂酸锡和50g‑60g的N，N‑二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶内温度骤然升高；（3）在混合液中加入交联剂和催化剂；（4）滴加完毕后，升高温度至55‑60℃反应，以二正丁胺法监测体系中NCO基团的变化；（5）当NCO基团消失时，停止反应，冷却至室温，得到淡黄色透明混合液；（6）将得到淡黄色透明混合液用甲苯沉降3‑5次，得淡黄色粘状流体，再使用N，N‑二甲基乙酰胺溶解保存。

【技术特征摘要】
2016.06.13 CN 20161041038051.一种超支化聚氨酯的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：（1）在装有磁力搅拌器和温度计的三颈瓶中加入12g-13g的二乙醇胺和36g-40g的N，N-二甲基乙酰胺混合液；（2）在冰浴条件下滴加17g-18g的甲苯-2，4-二异氰酸酯，0.1g-0.2g的二丁基二月桂酸锡和50g-60g的N，N-二甲基乙酰胺混合液，控制滴加速度不使瓶内温度骤然升高；（3）在混合液中加入交联剂和催化剂；（4）滴加完毕后，升高温度至55-60℃反应，以二正丁胺法监测体系中NCO基团的变化；（5）当NCO基团消失时，停止反应，冷却至室温，得到淡黄色透明混合液；（6）将得到淡黄色透明混合液用甲苯沉降3-5次，得淡黄色粘状流体，再使用N，N-二甲基乙酰胺溶解保存。2....

【专利技术属性】
技术研发人员：杨磊，
申请(专利权)人：杨磊，
类型：发明
国别省市：江苏,32