一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，该方法为：一、对反应釜抽真空，使反应釜处于真空状态，然后通入氮气，使反应釜恢复至常压，再将邻甲酚和多聚甲醛加到反应釜中，最后将反应釜的温度升至80℃～90℃，邻甲酚和多聚甲醛经0.5h～1h的溶化，得到反应液；二、向反应液中加入催化剂溶液反应，得到粗树脂；三、在温度为80℃～90℃的条件下向粗树脂中加入溶剂，恒温持续搅拌至所述粗树脂完全溶解，得到粗树脂溶液，所述粗树脂溶液经降膜蒸发器蒸干，得到邻甲酚醛树脂。本发明专利技术的制备方法绿色环保，制备成本低，无需水洗除去催化剂，减少纯化过程中的污染，制备的邻甲酚醛树脂的回收率高，性能优异。

Method for preparing ortho phenolic resin without sewage discharge

The invention discloses a preparation method of no wastewater discharge o-Cresol-Formaldehyde resin, the method is as follows: first, the autoclave vacuum, the reaction kettle in a vacuum, and then pass into the nitrogen, the reaction kettle and then returned to normal, o-cresol and paraformaldehyde added to the reactor, at last the reactor temperature rose to 80 to 90 DEG C, o-cresol and paraformaldehyde by 0.5h ~ 1H in the melting of reaction liquid; two, added to the reactive liquid catalyst solution reaction to obtain the crude resin; three, at the temperature of 80 DEG to 90 DEG C under the condition of adding solvent to coarse resin the constant temperature, stirring until completely dissolved crude resin, crude resin solution, the coarse resin solution by evaporating falling film evaporator, obtain o-cresol formaldehyde resin. The preparation method of the invention has the advantages of green environment protection, low preparation cost, no need to wash water to remove the catalyst, and the pollution in the purification process is reduced, and the recovery rate of the ortho phenolic resin is high and the performance is excellent.

【技术实现步骤摘要】
一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法
本专利技术属于邻甲酚醛树脂的
，具体涉及一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法。
技术介绍
邻甲酚醛树脂是生产邻甲酚醛环氧树脂主要原料，邻甲酚醛环氧树脂作为电子元件塑封料的主体胶黏剂，在电子工业中广泛用作集成电路，电子元器件等的塑封料。还应用于层压制品、防腐涂层、耐热绝缘材料、光固化油墨等。在现有的技术报道中，邻甲酚醛树脂的生产中必须使用水洗的方法除去催化剂，水洗工艺流程复杂，耗时久影响生产效率，并且不可避免的会产生含有机溶剂的废水，这种废水直接排放会对环境造成很大危害，而且它处理成本高，所以开发一种不需水洗的树脂制备方法对降低树脂制备成本，保护环境都有重要意义。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法。该制备方法绿色环保，不会产生含有机溶剂的废水，对环境的污染较小，处理成本较低，免去水洗除去催化剂步骤，减少纯化过程中的污染。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：步骤一、对反应釜抽真空，使反应釜处于真空状态，然后通入氮气，使反应釜恢复至常压，再将邻甲酚和多聚甲醛按照(1.10～1.25)：1的摩尔比加到常压状态下的反应釜中，最后将反应釜的温度升至80℃～90℃，邻甲酚和多聚甲醛经0.5h～1h的溶化，得到反应液；步骤二、向步骤一中所述反应液中加入催化剂，在温度为80℃～90℃的条件下反应10h～15h，得到粗树脂；所述催化剂与步骤一中所述邻甲酚的摩尔比为(0.06～0.15)：1；所述催化剂为甲酸、乙酸和乙二酸中的一种或两种以上；步骤三、在温度为80℃～90℃的条件下向步骤二中所述粗树脂中加入溶剂，恒温持续搅拌至所述粗树脂完全溶解，得到粗树脂溶液，所述粗树脂溶液经降膜蒸发器蒸干，得到邻甲酚醛树脂。上述的一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述反应釜抽真空的次数为三次，且每次抽真空后都通入氮气。上述的一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，当步骤二中所述催化剂中含有乙二酸时，将所述催化剂配制成质量百分比浓度为35％～60％的催化剂溶液。上述的一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述催化剂一次性加入，所述催化剂加入的流量为20ml/min～28ml/min。上述的一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述催化剂分4～6次加入，所述催化剂加入的流量为40ml/min～60ml/min。上述的一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤三中所述溶剂为甲苯、二甲苯、环己酮、甲基异丁基酮中的一种或两种以上。上述的一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤三中所述溶剂的质量为步骤一中所述邻甲酚的质量的2～3倍。上述的一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤三中所述降膜蒸发器的设置温度为150℃～200℃，所述降膜蒸发器的真空度为-0.05MPa～-0.08MPa。上述的一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤三中所述降膜蒸发器的入口流量为100L/h～200L/h。本专利技术与现有技术相比具有以下优点：1、本专利技术由于选用的催化剂为高温可分解的挥发性酸，与现有的工艺相比在后处理中省略水洗的步骤提高了生产效率，并且在生产过程没有废水排出，回收的溶剂可以反复循环使用不需要其他处理，整个过程对环境无污染。2、本专利技术采用降膜蒸发器蒸干树脂溶液时，树脂溶液受热充分，树脂中的催化剂分解或蒸发完全，溶剂回收效率高。3、本专利技术制备的邻甲酚醛树脂产率高，软化点高，熔融粘度低。下面通过实施例对本专利技术的技术方案作进一步的详细说明。具体实施方式实施例1本实施例制备邻甲酚醛树脂的方法包括以下步骤：步骤一、对反应釜抽真空，使反应釜处于真空状态，然后通入氮气，使反应釜恢复至常压，重复上述抽真空的步骤三次之后，再将45kg邻甲酚和10kg多聚甲醛按照1.25：1的摩尔比加到常压状态下的反应釜中，最后将反应釜的温度升至85℃，邻甲酚和多聚甲醛经0.75h的溶化，得到反应液；步骤二、采用去离子水配制质量百分比浓度为50％的乙二酸溶液4.5kg，然后向步骤一中所述反应液中均分4次加入乙二酸溶液中，在温度为85℃的条件下反应12.5h，得到粗树脂；所述乙二酸与步骤一中所述邻甲酚的摩尔比为0.06：1；所述乙二酸溶液加入的流量为50ml/min；相邻两次加入乙二酸溶液的起始时间的间隔为1h，分次加入乙二酸溶液有利于维持反应体系的pH稳定；步骤三、在温度为85℃的条件下向步骤二中所述粗树脂中加入甲苯，恒温持续搅拌至所述粗树脂完全溶解，得到粗树脂溶液，所述粗树脂溶液经降膜蒸发器蒸干，得到邻甲酚醛树脂；所述甲苯的质量为步骤一中所述邻甲酚的质量的2.5倍；所述降膜蒸发器的设置温度为175℃，所述降膜蒸发器的真空度为-0.08MPa；所述降膜蒸发器的入口流量为150L/h。本实施例制备的邻甲酚醛树脂的收率为45.2kg，邻甲酚的含量0.26％，软化点84℃，在150℃时测得本实施例制备邻甲酚醛树脂的熔融黏度105mPa·s，挥发份0.5％。实施例2本实施例制备邻甲酚醛树脂的方法包括以下步骤：步骤一、对反应釜抽真空，使反应釜处于真空状态，然后通入氮气，使反应釜恢复至常压，重复上述抽真空的步骤三次之后，再将43.2kg邻甲酚和10kg多聚甲醛按照1.2：1的摩尔比加到常压状态下的反应釜中，最后将反应釜的温度升至80℃，邻甲酚和多聚甲醛经1h的溶化，得到反应液；步骤二、向步骤一中所述反应液中一次性持续加入到2.88kg乙酸，在温度为80℃的条件下反应10h，得到粗树脂；所述乙酸与步骤一中所述邻甲酚的摩尔比为0.12：1；所述乙酸溶液加入的流量为28ml/min；一次性小流量的持续地将乙酸溶液加入到反应体系中，可保证反应更加稳定；步骤三、在温度为80℃的条件下向步骤二中所述粗树脂中加入甲基异丁基酮，恒温持续搅拌至所述粗树脂完全溶解，得到粗树脂溶液，所述粗树脂溶液经降膜蒸发器蒸干，得到邻甲酚醛树脂；所述甲基异丁基酮的质量为步骤一中所述邻甲酚的质量的2倍；所述降膜蒸发器的设置温度为150℃，所述降膜蒸发器的真空度为-0.07MPa；所述降膜蒸发器的入口流量为100L/h。本实施例制备的邻甲酚醛树脂的收率为44.5kg，邻甲酚的含量0.40％，软化点83℃，在150℃时测得本实施例制备邻甲酚醛树脂的熔融黏度110mPa·s，挥发份0.70％。实施例3本实施例制备邻甲酚醛树脂的方法包括以下步骤：步骤一、对反应釜抽真空，使反应釜处于真空状态，然后通入氮气，使反应釜恢复至常压，重复上述抽真空的步骤三次之后，再将40kg邻甲酚和10kg多聚甲醛按照1.1：1的摩尔比加到常压状态下的反应釜中，最后将反应釜的温度升至90℃，邻甲酚和多聚甲醛经0.5h的溶化，得到反应液；步骤二、向步骤一中所述反应液中均分6次加入2.55kg甲酸，在温度为90℃的条件下反应15h，得到粗树脂；所述甲酸与步骤一中所述邻甲酚的摩尔比为0.15：1；所述甲酸溶液加入的流量为40ml/min本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：步骤一、对反应釜抽真空，使反应釜处于真空状态，然后通入氮气，使反应釜恢复至常压，再将邻甲酚和多聚甲醛按照(1.10～1.25)：1的摩尔比加到常压状态下的反应釜中，最后将反应釜的温度升至80℃～90℃，邻甲酚和多聚甲醛经0.5h～1h的溶化，得到反应液；步骤二、向步骤一中所述反应液中加入催化剂，在温度为80℃～90℃的条件下反应10h～15h，得到粗树脂；所述催化剂与步骤一中所述邻甲酚的摩尔比为(0.06～0.15)：1；所述催化剂为甲酸、乙酸和乙二酸中的一种或两种以上；步骤三、在温度为80℃～90℃的条件下向步骤二中所述粗树脂中加入溶剂，恒温持续搅拌至所述粗树脂完全溶解，得到粗树脂溶液，所述粗树脂溶液经降膜蒸发器蒸干，得到邻甲酚醛树脂。

【技术特征摘要】
1.一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：步骤一、对反应釜抽真空，使反应釜处于真空状态，然后通入氮气，使反应釜恢复至常压，再将邻甲酚和多聚甲醛按照(1.10～1.25)：1的摩尔比加到常压状态下的反应釜中，最后将反应釜的温度升至80℃～90℃，邻甲酚和多聚甲醛经0.5h～1h的溶化，得到反应液；步骤二、向步骤一中所述反应液中加入催化剂，在温度为80℃～90℃的条件下反应10h～15h，得到粗树脂；所述催化剂与步骤一中所述邻甲酚的摩尔比为(0.06～0.15)：1；所述催化剂为甲酸、乙酸和乙二酸中的一种或两种以上；步骤三、在温度为80℃～90℃的条件下向步骤二中所述粗树脂中加入溶剂，恒温持续搅拌至所述粗树脂完全溶解，得到粗树脂溶液，所述粗树脂溶液经降膜蒸发器蒸干，得到邻甲酚醛树脂。2.根据权利要求1所述的一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述反应釜抽真空的次数为三次，且每次抽真空后都通入氮气。3.根据权利要求1所述的一种无污水排放的邻甲酚醛树脂的制备方法，其特征在于，当步骤二中所述催化剂中含有乙二酸时，将所述催化剂配制...

【专利技术属性】
技术研发人员：辛昭，王罡，张玮，韩肖慧，殷雯青，王小安，吴晓妮，
申请(专利权)人：西安元创化工科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61