2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术涉及化学结构式Ⅰ所示的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物：

2-[4- (quinoxaline -2- based oxygen radical) phenoxy] amide derivatives and preparation method and application thereof

The invention relates to a chemical structural formula I 2-[4- (quinoxaline -2- based oxygen radical) phenoxy] amide derivatives:

【技术实现步骤摘要】
2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其制备方法与应用
本专利技术涉及一类新化合物的及其用途，具体是2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其在制备除草剂中的应用。
技术介绍
4-芳氧基苯氧基羧酸衍生物具有良好的生物活性[2-(4-芳氧基苯氧基)烷酰胺及其应用，中国专利技术专利，ZL201310041239.9，2014.5.14授权；2-[4-(苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]烷酰胺及其应用，中国专利技术专利，ZL201310040974.8，20148.13授权；N-吡啶甲基/甲氧基-2-苯氧基酰胺的医药用途，中国专利技术专利，ZL201310437071.3，2014.10.22授权；N-噻唑甲基/甲氧基-2-苯氧基酰胺的医药用途，ZL201310437111.4，2015.5.13授权]；其中芳氧苯氧丙酸衍生物在农用除草剂中已有20余种商品化品种[DE2640730，DE3004770，US4713109，EP0302203，JP54022371，EP0004414，US20030096706]。施娟娟等[现代农药，2007，6(6)：24-26]制备了喹喔啉苯氧羧酸酯，其中A1和A2，在100g/hm2的条件下，对稗草、马唐、狗尾三种杂草的抑制率均达到95％以上。这两种化合物对油菜、大豆安全，但对小麦、水稻不安全。涂海洋等[CN101613322，2009-12-30]以嘧啶衍生物与R-(+)-对羟基苯氧丙酸甲酯为原料，制备了含嘧啶环2-(4-芳氧苯氧基)丙酸酯，其中化合物A3和A4，在100mg/L浓度下对油菜和稗草具有70％以上的抑制活性。刘丽等[现代农药，2006，5(4):21-23]选择以2-氰基-3-(2-羟基乙氨基)-3-对甲基苯基丙烯酸乙酯与2-[4-(6-氯-2-喹啉氧基)苯氧基]丙酰氯为原料，合成了化合物A5。当R1＝H，R2＝2-CH3C6H4或CH3时，化合物对棒头草、牛筋草、狗牙根、千金子、稗草、野燕麦、马唐、狗尾、看麦娘等杂草均具有70％以上的防除效果。孙林英等[合成化学，2009，17(3)：324-326]以2-取代氨基-4，6-二氯均三氮苯与芳氧苯氧丙酰氯为原料，制备了三嗪环苯氧苯氧丙酸酯A6；当R为甲基或乙基时，在50mg/L条件下，对双子叶杂草苘麻的抑制活性100％，高于对照组莠去津，但其对稗草、马唐的抑制活性相对较低。韩国化工技术研究院Kim等[US20030096706,2003-5-22；JAgrFoodChem,2007,55(14):5416-5422]以芳氧苯氧丙酸与苯胺衍生物为原料，制备了卤取代苯酰胺A7。当R＝CH3，Y＝X＝H时，即为噁唑酰草胺，其主要优点是对水稻作物安全，可用于水稻田防除禾本科杂草。刘长令等[CN101747263B，2012-1-11]制备了化合物G，其具有良好的杀菌活性，其中在400mg/L浓度下，化合物G1～G3对黄瓜炭疽病防效均达100％。刘祈星等[有机化学，2014，34:118-125；高等学校化学学报，2014，35(2):262-26；CN20131008398.3，2014.8.6；CN201310274623.3，2015.1.14；CN201310273568.6，2015.1.14]以噁唑酰草胺为先导化合物，制备了2-(4-杂芳氧苯氧基)丙酸衍生物。其中化合物H1对马唐和稗草的IC50值(15.4g/ha和22.8g/ha)均低于噁唑酰草胺(31.9g/ha和25.0g/ha)。化合物H2在2250g/ha的剂量下对马唐、稗草和狗尾的抑制活性均为100％。2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物的除草活性没有研发报道。
技术实现思路
本专利技术的目的提供了化学结构式I所示的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物：其中，R、R1选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；R2选自：H、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；X1、X2、X3、X5、X6选自：氢、C1～C2烷基；X4选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴；n选自：0、1或2；m选自：0或1。本专利技术的目的提供的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物选自下列化合物：本专利技术的目的提供的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物优选的化合物是：(R)-N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-乙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺或(R)-N-(2，2-二甲基-7-丙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺。本专利技术的目的提供的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物的制备方法，其特征在于式Ⅱ所示的化合物与式Ⅲ所示的化合物或与式Ⅲ所示的化合物的盐反应制备式I所示的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物：其中，R、R1选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；R2选自：H、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；X1、X2、X3、X5、X6选自：氢、C1～C2烷基；X4选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴；n选自：0、1或2；m选自：0或1；盐选自：氢溴酸盐或盐酸盐。本专利技术的目的提供的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物在制备除草剂中的应用。本专利技术的目的提供了化学结构式Ⅳ所示的2-氨基-1-(2，2-二甲基-7-烷氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮盐酸盐：其中，R选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。本专利技术的目的提供了2-氨基-1-(2，2-二甲基-7-烷氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮盐酸盐的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：其中，R选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。本专利技术的目的提供了2-氨基-1-(2，2-二甲基-7-烷氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮盐酸盐在制备式Ⅴ所示的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物中应用：其中，R、R1选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；X1、X2、X3、X5、X6选自：氢、C1～C2烷基；X4选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴。本专利技术与现有技术相比具有如下优点：本专利技术发现2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物具有除草活性，可作为制备除草剂。具体实施方式以下实施例旨在说明本专利技术而不是对本专利技术的进一步限定。实施例1～实施例3中的(R)-N-(2，2-二甲基-7-烷氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺的制备反应如下：其中，R、R1选自：C1～C2烷基、C3～C4直链或C3～C4支链烷基；X1、X2、X3、X5、X6选自：氢、C1～C2烷基；X4选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴。实施例1(R)-N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-本文档来自技高网...

【技术保护点】
化学结构式Ⅰ所示的2‑[4‑(喹喔啉‑2‑基氧基)苯氧基]酰胺衍生物：

【技术特征摘要】
1.化学结构式Ⅰ所示的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物：其中，R、R1选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；R2选自：H、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；X1、X2、X3、X5、X6选自：氢、C1～C2烷基；X4选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴；n选自：0、1或2；m选自：0或1。2.权利要求1所述的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物选自下列化合物：3.权利要求1所述的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物优选化合物是(R)-N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-乙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺或(R)-N-(2，2-二甲基-7-丙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺。4.权利要求1所述的2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物的制备方法，其特征在于式Ⅱ所示的化合物与式Ⅲ所示的化合物或与式Ⅲ所示的化合物的盐反应制备式I所示的2-[4-(...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡艾希，陈爱羽，李贝贝，叶姣，欧晓明，
申请(专利权)人：湖南大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43