热塑性树脂组合物和使用其的成型体制造技术

根据一个实施方式，提供一种热塑性树脂组合物和使用其得到的成型体，该热塑性树脂组合物包含聚碳酸酯树脂和含有具有环状缩醛骨架的二元醇单元的聚酯树脂，聚酯树脂含有特定量的磷原子和钛原子，且磷原子与钛原子的重量比在特定的范围。

Thermoplastic resin composition and molded body using the same

According to one embodiment, a thermoplastic resin composition and molded body obtained therefrom, the thermoplastic polyester resin composition contains a polycarbonate resin and containing diol unit has a cyclic acetal skeleton, P and Ti atom polyester resin containing a specified amount, and the phosphorus atom and Ti atomic weight than in a specific range.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性树脂组合物和使用其的成型体
本专利技术涉及包含聚碳酸酯树脂和含有具有环状缩醛骨架的二元醇单元的聚酯树脂的热塑性树脂组合物。
技术介绍
聚碳酸酯树脂(以下有时称为“PC”。)的热变形温度高，具有优异的耐热性，并且具有耐冲击性、透明性优异的优点，在建筑外观、电子电气用途、光盘基板、汽车用途等的广泛的领域中使用。但是PC单独使用时，存在如下问题：与其它热塑性树脂相比，熔融状态下的粘度高，因此成型加工性差，并且耐药品性、表面硬度等的性质不充分。为了提高PC的耐药品性，尝试了熔融混合饱和聚酯树脂作为改质剂。例如，提出了将聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时称为“PET”。)作为PC的改质剂，但是PET与PC不相容，已知由于添加PET显著损及PC的透明性。将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(以下有时称为“PBT”。)作为PC的改质剂时，可以得到相对的透明性，但是透明性不能说是充分的，并且，存在耐热性也显著降低的问题。另外，提出了含有使PET中的全部二元醇单元的40摩尔％为1,4－环己烷二甲醇单元的改性PET和PC的热塑性树脂组合物(参照专利文献1)，但是该树脂组合物虽然透明性良好，但存在耐热性降低、耐药品性也不充分的问题。另外，提出了将作为树脂中的二羧酸单元含有特定比例的萘二羧酸单元的共聚聚酯作为PC的改质剂的方法(参照专利文献2)，但是为了改良耐药品性含有必要的比例的萘二羧酸单元时，存在透明性不充分的问题。另一方面，聚酯树脂、例如，PET、PBT、聚萘二甲酸乙二醇酯等一般而言，与PC相比，耐药品性、成型性和表面硬度等优异，但是耐热性、机械强度(特别是耐冲击性)和透明性差，要求改善这些物性。作为改善聚酯树脂的耐热性和耐冲击性等的方法，提出了在聚酯树脂熔融混合有PC的热塑性树脂组合物，如上所述，该树脂组合物存在透明性显著变差的问题，因此，仍然未知由PC和聚酯树脂构成的、兼具透明性、耐热性、耐药品性和机械强度(特别是耐冲击性)以及成型性、印刷性等的热塑性树脂组合物。相对于此，专利文献3和专利文献4中，公开了通过配合PC和含有具有环状缩醛骨架的二元醇的聚酯树脂，增强如上所述的性质，得到透明性、耐热性、耐药品性和机械强度以及成型性、印刷性等优异的热塑性树脂组合物。但是，已知PC和聚酯树脂通过熔融混炼发生交换反应，由于酯交换催化剂的添加，交换反应的进行被促进(参照非专利文献1)。因此，在制造聚酯树脂时的聚合催化剂的活性若有残留，在与PC和混合制造树脂组合物及其成型体时，存在分子量异常上升、或由于产生气泡降低成型性、或色调降低、或外观容易受损的问题。在专利文献5中，公开了由包含PC和含有具有环状缩醛骨架的二元醇的聚酯树脂的热塑性树脂组合物形成的装饰用膜。在专利文献6中，公开了包含PC、含有具有环状缩醛骨架的二元醇的聚酯树脂和特定的磷化合物的热塑性树脂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2000－63641号公报专利文献2：日本特开2000－103948号公报专利文献3：日本特开2003－246925号公报专利文献4：日本特开2005－2237号公报专利文献5：日本特开2011－219667号公报专利文献6：日本特开2013－121991号公报非专利文献非专利文献1：日本湯木和男編，饱和聚酯树脂手册(飽和ポリエステル樹脂ハンドブック)，p454～456，日刊工業新聞社，1989年，12月22日发行
技术实现思路
专利技术所要解决的课题对于专利文献5中公开的、由包含含有具有环状缩醛骨架的二元醇的聚酯树脂的热塑性树脂组合物形成的装饰用膜，要求进一步改善成型时的条件宽度、成型体的外观等。对于专利文献6中公开的、包含PC、含有具有环状缩醛骨架的二元醇的聚酯树脂和特定的磷化合物的热塑性树脂组合物，也要求进一步改善成型时的条件宽度、外观等。基于这样的背景，寻求PC和聚酯树脂维持各自所具有的优点、并且能够解决混合这些进行成型时所产生的各种问题(例如，外观、透明性、成型时的热稳定性、成型时的条件宽度等)的热塑性树脂组合物。本专利技术鉴于如上所述的状况，目的在于提供一种热塑性树脂组合物，包含聚碳酸酯树脂和聚酯树脂，热稳定性优异，在成型时能够抑制分子量的异常上升和气泡等的发生，作为其结果，能够得到外观、透明性等优异的成型体。用于解决课题的方法本专利技术的专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，包含聚碳酸酯树脂和含有具有环状缩醛骨架的二元醇单元的聚酯树脂的热塑性树脂组合物中，聚酯树脂含有特定量的磷原子和钛原子、且磷原子和钛原子的重量比在特定的范围的热塑性树脂组合物的热稳定性优异，作为其结果，可以得到外观、透明性等优异的成型体，从而完成了本专利技术。即，本专利技术例如如下所述。[1]一种热塑性树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)，在构成聚酯树脂(B)的全部二元醇单元中，含有20～60摩尔％的具有环状缩醛骨架的二元醇单元，上述热塑性树脂组合物满足以下的(1)～(4)：(1)上述聚酯树脂(B)含有20～150ppm的来自单磷酸酯和/或单亚磷酸酯的磷原子，(2)上述聚酯树脂(B)含有3～25ppm的钛原子，(3)上述聚酯树脂(B)中的上述磷原子的重量和上述钛原子的重量的比(P/Ti)为2.5～20.0，(4)上述聚碳酸酯树脂(A)的重量相对于上述聚碳酸酯树脂(A)和上述聚酯树脂(B)的合计重量的重量比为2～99.5重量％。[2]如[1]所述的热塑性树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂(A)为含有通式(1)和/或(2)所示的重复单元的聚碳酸酯树脂。(上述通式(1)和(2)中，R1和R2分别独立地选自氢原子、碳原子数1～10的非环状烃基、碳原子数6～18的芳基和碳原子数5～10的脂环式烃基；R3和R4分别独立地选自卤素原子、碳原子数1～10的脂肪族烃基、碳原子数6～18的芳基、碳原子数1～10的烷氧基和碳原子数6～18的芳氧基；m1和m2分别独立，为0～4；k为4或5。)[3]如[1]所述的热塑性树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂(A)为双酚A的聚碳酸酯。[4]如[1]～[3]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述具有环状缩醛骨架的二元醇单元来自选自通式(3)所示的二元醇和通式(4)所示的二元醇中的1种以上的二元醇，(式中，R5和R6分别独立地表示选自碳原子数为1～10的脂肪族烃基、碳原子数为3～10的脂环式烃基和碳原子数为6～10的芳香族烃基的烃基。)(式中，R5与在(3)中的定义相同，R7表示选自碳原子数为1～10的脂肪族烃基、碳原子数为3～10的脂环式烃基和碳原子数为6～10的芳香族烃基的烃基。)[5]如[1]～[3]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述具有环状缩醛骨架的二元醇单元为来自3,9－双(1,1－二甲基－2－羟基乙基)－2,4,8,10－四氧杂螺〔5.5〕十一烷的二元醇单元、或来自5－羟甲基－5－乙基－2－(1,1－二甲基－2－羟基乙基)－1,3－二噁烷的二元醇单元。[6]如[1]～[5]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，构成上述聚酯树脂(B)的具有环状缩醛骨架的二元醇单元以外的二元醇单元为来自选自乙二醇、一缩二乙二醇、三亚甲基二醇、1,4－丁二醇和1,4－环己烷二甲醇的1种以上的二元醇的二元醇单元。[7]如[1]～[本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性树脂组合物，其特征在于，包含聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)，所述聚酯树脂(B)中，在构成聚酯树脂(B)的全部二元醇单元中，含有20～60摩尔％的具有环状缩醛骨架的二元醇单元，所述热塑性树脂组合物满足以下的(1)～(4)：(1)所述聚酯树脂(B)含有20～150ppm的来自单磷酸酯和/或单亚磷酸酯的磷原子，(2)所述聚酯树脂(B)含有3～25ppm的钛原子，(3)所述聚酯树脂(B)中的所述磷原子的重量和所述钛原子的重量的比，以P/Ti计为2.5～20.0，(4)所述聚碳酸酯树脂(A)的重量相对于所述聚碳酸酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)的合计重量的重量比为2～99.5重量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.08 JP 2014-182275;2015.01.30 JP 2015-016951.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，包含聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)，所述聚酯树脂(B)中，在构成聚酯树脂(B)的全部二元醇单元中，含有20～60摩尔％的具有环状缩醛骨架的二元醇单元，所述热塑性树脂组合物满足以下的(1)～(4)：(1)所述聚酯树脂(B)含有20～150ppm的来自单磷酸酯和/或单亚磷酸酯的磷原子，(2)所述聚酯树脂(B)含有3～25ppm的钛原子，(3)所述聚酯树脂(B)中的所述磷原子的重量和所述钛原子的重量的比，以P/Ti计为2.5～20.0，(4)所述聚碳酸酯树脂(A)的重量相对于所述聚碳酸酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)的合计重量的重量比为2～99.5重量％。2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于：所述聚碳酸酯树脂(A)为含有通式(1)和/或(2)所示的重复单元的聚碳酸酯树脂，所述通式(1)和(2)中，R1和R2分别独立地选自氢原子、碳原子数1～10的非环状烃基、碳原子数6～18的芳基和碳原子数5～10的脂环式烃基；R3和R4分别独立地选自卤素原子、碳原子数1～10的脂肪族烃基、碳原子数6～18的芳基、碳原子数1～10的烷氧基和碳原子数6～18的芳氧基；m1和m2分别独立，为0～4；k为4或5。3.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于：所述聚碳酸酯树脂(A)为双酚A的聚碳酸酯。4.如权利要求1～3中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于：所述具有环状缩醛骨架的二元醇单元来自选自通式(3)所示的二元醇和通式(4)所示的二元醇中任意的1种以上的二元醇，式中，R5和R6分别独立地...

【专利技术属性】
技术研发人员：广兼岳志，秋山光宏，荒井启克，岩崎敦子，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP