增强热塑性树脂组合物以及成型品制造技术

本发明专利技术提供一种增强热塑性树脂组合物，包括：树脂主成分(C)，由聚碳酸酯树脂(A)和作为任意成分的接枝共聚物(B)组成；无机填料(D)；含缩水甘油醚单元的聚合物(E)((B)除外)；以及将含有磷原子的聚酯类树脂(F)通过聚碳化二亚胺化合物(G)改性的含磷的改性聚酯类树脂(H)，其中，所述(B)是在橡胶态聚合物(B1)的存在下，通过聚合含有芳香族烯基化合物单体(a)和氰化乙烯基化合物单体(b)的单体混合物而得到的聚合物，(C)中，(A)和(B)的含量分别是80～100质量％和0～20质量％，(A)和(B)的含量总计是100质量％，(F)包含具有式(1)表示的环状磷化合物的二羧酸成分，且磷原子的含量为4质量％以上，相对于增强热塑性树脂组合物，(D)的比例是20～50质量％，相对于100质量份的(C)，(E)的含量是1～10质量份，相对于100质量份的(C)，(H)的含量是3～10质量份。

Reinforced thermoplastic resin composition and molded article

\u672c\u53d1\u660e\u63d0\u4f9b\u4e00\u79cd\u589e\u5f3a\u70ed\u5851\u6027\u6811\u8102\u7ec4\u5408\u7269\uff0c\u5305\u62ec\uff1a\u6811\u8102\u4e3b\u6210\u5206(C)\uff0c\u7531\u805a\u78b3\u9178\u916f\u6811\u8102(A)\u548c\u4f5c\u4e3a\u4efb\u610f\u6210\u5206\u7684\u63a5\u679d\u5171\u805a\u7269(B)\u7ec4\u6210\uff1b\u65e0\u673a\u586b\u6599(D)\uff1b\u542b\u7f29\u6c34\u7518\u6cb9\u919a\u5355\u5143\u7684\u805a\u5408\u7269(E)((B)\u9664\u5916)\uff1b\u4ee5\u53ca\u5c06\u542b\u6709\u78f7\u539f\u5b50\u7684\u805a\u916f\u7c7b\u6811\u8102(F)\u901a\u8fc7\u805a\u78b3\u5316\u4e8c\u4e9a\u80fa\u5316\u5408\u7269(G)\u6539\u6027\u7684\u542b\u78f7\u7684\u6539\u6027\u805a\u916f\u7c7b\u6811\u8102(H)\uff0c\u5176\u4e2d\uff0c\u6240\u8ff0(B)\u662f\u5728\u6a61\u80f6\u6001\u805a\u5408\u7269(B1)\u7684\u5b58\u5728\u4e0b\uff0c\u901a\u8fc7\u805a\u5408\u542b\u6709\u82b3\u9999\u65cf\u70ef\u57fa\u5316\u5408\u7269\u5355\u4f53(a)\u548c\u6c30\u5316\u4e59\u70ef\u57fa\u5316\u5408\u7269\u5355\u4f53(b)\u7684\u5355\u4f53\u6df7\u5408\u7269\u800c\u5f97\u5230\u7684\u805a\u5408\u7269\uff0c(C)\u4e2d\uff0c(A)\u548c(B)\u7684\u542b\u91cf\u5206\u522b\u662f80\uff5e100\u8d28\u91cf\uff05\u548c0\uff5e20\u8d28\u91cf\uff05\uff0c(A)\u548c(B)\u7684\u542b\u91cf\u603b\u8ba1\u662f100\u8d28\u91cf\uff05\uff0c(F)\u5305\u542b\u5177\u6709\u5f0f(1)\u8868\u793a\u7684\u73af\u72b6\u78f7\u5316\u5408\u7269\u7684\u4e8c\u7fa7\u9178\u6210\u5206\uff0c\u4e14\u78f7\u539f\u5b50\u7684\u542b The amount of more than 4 mass%, compared with the reinforced thermoplastic resin composition (D) is the ratio of 20 to 50 mass%, compared to 100 parts by weight (C), (E) content is 1 ~ 10 phr, relative to 100 parts by weight (C), (H) content is 3 ~ 10 phr.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】增强热塑性树脂组合物以及成型品
本专利技术涉及通过无机填料增强的热塑性树脂组合物及使用该组合物的成型品。本申请基于2014年7月3日在日本申请的2014-137771号主张优先权，在这里援引其内容。
技术介绍
作为用于笔记本或平板电脑类个人电脑、包括智能手机的移动电话、数码相机、数码摄像机等移动设备的壳体材料，广泛使用ABS树脂、混合聚碳酸酯树脂和ABS树脂的树脂(也称为聚碳酸酯树脂/ABS树脂)、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的混合树脂(也称为聚碳酸酯树脂/聚酯树脂)等热塑性树脂组合物或通过无机填料增强的这些热塑性树脂组合物。作为制造壳体的方法，通常采用一定程度上能够自由成型为形状的注射成型使所述热塑性树脂组合物成型的方法。近年来，用于移动设备的壳体，要求更薄、放入包中时能承受冲击或负重、以降低成本为目的的未涂装化等。为了满足这些要求，对于用于壳体的热塑性树脂组合物，要求在制成成型品之时不仅具有高刚性和抗冲击性等机械强度，还要求具有高焊接强度、阻燃性以及成型时的良好成型性。但是，未利用无机填料增强的ABS树脂、聚碳酸酯树脂/ABS树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂/聚酯树脂等热塑性树脂组合物在制成成型品之时刚性低，因此不能满足壳体轻薄化的要求。并且聚酰胺树脂吸湿性高，因此制成成型品后随着时间的推移易产生翘曲、尺寸变化、外观变差等。因此作为用于壳体的热塑性树脂组合物，人们正在研究在上述热塑性树脂组合物中添加玻璃纤维或碳纤维等无机填料，从而提高刚性的增强热塑性组合物。但是，以ABS树脂、聚碳酸酯树脂/ABS树脂、聚碳酸酯树脂/聚酯树脂为主成分的增强热塑性树脂组合物虽然在制成成型品之时的刚性高，能够使壳体变薄，但是在制成成型品之时的焊接强度、抗冲击性不足。尤其是以聚碳酸酯树脂/聚酯树脂为主成分的增强热塑性树脂组合物热稳定性也差。此外，成型工序中通过汽缸内保持高温，聚碳酸酯树脂和聚酯树脂之间的酯交换反应而产生分解气体，容易出现气泡和被称为银纹的成型品的外观不良。并且通过酯交换反应引起聚碳酸酯树脂分子量的下降，可能会损害聚碳酸酯树脂固有的抗冲击性和耐热性等。进一步地，高温下滞留会导致聚碳酸酯树脂的粘度发生改变，损害注射成型时的成型稳定性，发生得到的成型品的填充不良(也称为短射)或过度填充(也称为毛边)的问题。另一方面，以聚酰胺树脂为主成分的增强热塑性树脂组合物虽然在制成成型品之时的焊接强度优异，但是不能消除上述翘曲、尺寸变化、外观变差的问题。这是由于成型后的成型品吸收水分引发的问题，即使在成型前对成型材料进行干燥也不能解决问题。作为可得到抗冲击性良好的成型品的增强热塑性树脂组合物，提出如下方案：(1)一种增强热塑性树脂组合物，包括芳香族聚碳酸酯树脂、接枝共聚物、以水溶性聚氨酯进行表面处理的玻璃纤维、含缩水甘油醚单元的聚合物以及磷酸酯类阻燃剂(专利文献1)；(2)一种增强热塑性树脂组合物，包括芳香族聚碳酸酯树脂、以聚酰胺进行表面处理的纤维状填料以及具有羧基的润滑剂(专利文献2)。作为可得到机械强度良好的成型品的增强热塑性树脂组合物，提出了如下方案：(3)一种增强热塑性树脂组合物，包括聚碳酸酯树脂、含橡胶聚合物、尼龙类集束剂集束的碳纤维(专利文献3)；(4)一种增强热塑性树脂组合物，包括聚碳酸酯树脂、橡胶聚合物、已进行缩聚催化剂的失活处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯、磨碎纤维、具有与聚碳酸酯反应的官能团的烯烃类聚合物(专利文献4)。现有技术文献专利文献1：特开2013-14747号公报专利文献2：特开2001-240738号公报专利文献3：特开昭60-88062号公报专利文献4：特开2012-77241号公报但是，(1)中的增强热塑性树脂组合物在制成成型品之时的焊接强度不足。(2)中的增强热塑性树脂组合物存在制成成型品之时除抗冲击性之外的其他机械强度，即抗弯强度和抗拉强度降低的问题。(3)中的增强热塑性树脂组合物在制成成型品之时的反复冲击频度优异，但抗冲击性不足。(4)中的增强热塑性树脂组合物在制成成型品之时的刚性低。此外，除(1)～(4)中的增强热塑性树脂组合物之外，还提出了许多添加环氧化合物以提高成型品的机械强度为目的的增强热塑性树脂组合物。但是目前还没有提出成型性以及所得成型品的焊接强度、机械强度、抗冲击性、阻燃性的平衡优异的增强热塑性树脂组合物。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供成型性良好且所得成型品的焊接强度、刚性、抗冲击性、机械强度、耐热性或阻燃性高的增强热塑性树脂组合物以及焊接强度、刚性、抗冲击性、机械强度、耐热性或阻燃性高的成型品。本专利技术包括以下方式。[1]一种增强热塑性树脂组合物，其中，包括：树脂主成分(C)，由80～100质量％的聚碳酸酯树脂(A)和0～20质量％的接枝共聚物(B)组成(所述聚碳酸酯树脂(A)和所述接枝共聚物(B)的合计是100质量％)，所述接枝共聚物(B)是在橡胶态聚合物(B1)的存在下，通过聚合含有芳香族烯基化合物单体(a)和氰化乙烯基化合物单体(b)的单体混合物而得到；无机填料(D)；含缩水甘油醚单元的聚合物(E)(但是所述接枝共聚物(B)除外)，具有缩水甘油醚单元，质均分子量是3800～60000；以及含磷的改性聚酯类树脂(H)，将含有磷原子的聚酯类树脂(F)通过聚碳化二亚胺化合物(G)改性，所述聚酯类树脂(F)是将包含下述式(1)所示的环状磷化合物的二羧酸成分作为共聚物成分而制造的，且100质量％的聚酯类树脂(F)中的磷原子的含量为4质量％以上；100质量％的所述增强热塑性树脂组合物中，所述无机填料(D)的比例是20～50质量％；相对于100质量份的所述树脂主成分(C)，所述含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的含量是1～10质量份；相对于100质量份的所述树脂主成分(C)，所述含磷的改性聚酯类树脂(H)的含量是3～10质量份。[化学式1][2]根据[1]所述的增强热塑性树脂组合物，其中，所述无机填料(D)的碳纤维。[3]根据[1]所述的增强热塑性树脂组合物，其中，所述无机填料(D)是玻璃纤维。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的增强热塑性树脂组合物，其中，还包括磷酸酯类阻燃剂(I)。[5]一种成型品，所述成型品是[1]～[4]中任一项所述的增强热塑性树脂组合物被成型加工后的成型品。<1>一种增强热塑性树脂组合物，包括：树脂主成分(C)，由聚碳酸酯树脂(A)组成或由聚碳酸酯树脂(A)和接枝共聚物(B)组成；无机填料(D)；含缩水甘油醚单元的聚合物(E)(但是所述接枝共聚物(B)除外)，具有缩水甘油醚单元，质均分子量是3800～60000；以及含磷的改性聚酯类树脂(H)，将含有磷原子的聚酯类树脂(F)通过聚碳化二亚胺化合物(G)改性，其中，所述接枝共聚物(B)是在橡胶态聚合物(B1)的存在下，通过聚合含有芳香族烯基化合物单体(a)和氰化乙烯基化合物单体(b)的单体混合物而得到的聚合物；所述树脂主成分(C)中，所述聚碳酸酯树脂(A)的含量为80～100质量％，所述接枝共聚物(B)的含量为0～20质量％，所述聚碳酸酯树脂(A)和所述接枝共聚物(B)的含量总计为100％；所述接枝共聚物是在橡胶态聚合物(B1)的存在下，通过聚合含有芳香族烯基化合物单体(a)和氰化乙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种增强热塑性树脂组合物，其特征在于，包括：树脂主成分(C)，由聚碳酸酯树脂(A)组成，或由聚碳酸酯树脂(A)和接枝共聚物(B)组成；无机填料(D)；含缩水甘油醚单元的聚合物(E)(但是所述接枝共聚物(B)除外)，具有缩水甘油醚单元，质均分子量是3800～60000；以及含磷的改性聚酯类树脂(H)，将含有磷原子的聚酯类树脂(F)通过聚碳化二亚胺化合物(G)进行改性，所述接枝共聚物(B)是在橡胶态聚合物(B1)的存在下，通过聚合含有芳香族烯基化合物单体(a)和氰化乙烯基化合物单体(b)的单体混合物而得到的聚合物，所述树脂主成分(C)中，所述聚碳酸酯树脂(A)的含量为80～100质量％，所述接枝共聚物(B)的含量为0～20质量％，所述聚碳酸酯树脂(A)和所述接枝共聚物(B)的含量总计是100质量％，所述聚酯类树脂(F)包含二羧酸成分，所述二羧酸成分含有下述式(1)表示的环状磷化合物，且所述聚酯类树脂(F)的磷原子的含量为4质量％以上，相对于所述增强热塑性树脂组合物，所述无机填料(D)的比例是20～50质量％，相对于100质量份的所述树脂主成分(C)，所述含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的含量是1～10质量份，相对于100质量份的所述树脂主成分(C)，所述含磷的改性聚酯类树脂(H)的含量是3～10质量份，[化学式1]...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.03 JP 2014-1377711.一种增强热塑性树脂组合物，其特征在于，包括：树脂主成分(C)，由聚碳酸酯树脂(A)组成，或由聚碳酸酯树脂(A)和接枝共聚物(B)组成；无机填料(D)；含缩水甘油醚单元的聚合物(E)(但是所述接枝共聚物(B)除外)，具有缩水甘油醚单元，质均分子量是3800～60000；以及含磷的改性聚酯类树脂(H)，将含有磷原子的聚酯类树脂(F)通过聚碳化二亚胺化合物(G)进行改性，所述接枝共聚物(B)是在橡胶态聚合物(B1)的存在下，通过聚合含有芳香族烯基化合物单体(a)和氰化乙烯基化合物单体(b)的单体混合物而得到的聚合物，所述树脂主成分(C)中，所述聚碳酸酯树脂(A)的含量为80～100质量％，所述接枝共聚物(B)的含量为0～20质量％，所述聚碳酸酯树脂(A)和所述接枝共聚物(B)的含量总计是100质量％，...

【专利技术属性】
技术研发人员：中本正仁，川口英一郎，
申请(专利权)人：UMGABS株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP