以含VB金属组分的加氢催化剂及其制备和应用制造技术

一种含VB族金属组分的加氢催化剂及其制备和应用，该催化剂含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，所述的加氢活性金属组分为选自至少一种VIB族的金属组分与至少一种选自VB族的金属组分的组合，其中所述载体含有氧化铝，所述氧化铝的孔容为0.9‑1.2毫升/克，比表面积为50‑300米

Hydrogenation catalyst containing VB metal component and preparation and application thereof

A group VB metal containing component hydrogenation catalyst and its preparation and application, the hydrogenation activity of the catalyst carrier containing metal group and the load on the carrier component, the hydrogenation of metal components for metal selected from the group of at least one VIB group and at least one selected from the group VB the metal components, wherein the carrier containing alumina, the alumina Kong Rong 0.9 1.2 ml / g, the specific surface area is 50 300 meters

【技术实现步骤摘要】
以含VB金属组分的加氢催化剂及其制备和应用
本专利技术是涉及一种加氢催化剂、制备及其应用，特别涉及一种适合用于重油加工的加氢催化剂、制备及其应用。
技术介绍
随着世界范围内的原油重质化、劣质化与石油化工产品需求多样化、轻质化的矛盾日益尖锐，石油化工行业的主要任务将集中在重油轻质化上。渣油是原油中最重的馏分，原油经蒸馏后分子量大、结构复杂的物种富集在渣油中，这些杂质对后续的加工过程以及产品性质具有重要影响，因而必须先通过加氢处理将这些杂质脱除。与馏分油相比，重油中除了具有硫、氮等杂质外，还含有较高比例的Ni、V等金属杂质，并且沥青质含量高、残炭值较高。其中Ni、V等金属杂质若得不到有效脱除，会对下游催化剂产生不利影响，堵塞下游催化剂孔道，从而引起下游催化剂的失活。因此，开发脱金属活性高的加氢脱金属催化剂可以有效延长下游催化剂的使用寿命，从而起到保护下游催化剂和延长装置运转周期的作用。由于渣油的上述特点，在工业应用中渣油加氢催化剂的活性稳定性十分重要，国内外多家专利商推出多种渣油加氢脱金属剂。CN1054393C公开了一种渣油加氢脱金属催化剂的制备方法，其特点在于采用物理法和化学法两种手段改进了渣油加氢脱金属剂的孔结构。CN1267537C公开了一种渣油加氢脱金属催化剂的制备方法，其特点在于在所用载体中含有一种卤素，卤素的比例占载体的0.1-5重量%，使其载体的酸性小于0.2毫摩尔/克（载体酸量较低），使催化剂保持较高的加氢脱金属活性的同时，积炭量低。CN1946831A和US7608558公开了一种包含VB族金属的加氢处理催化剂，其特征在于金属组分（以氧化物计算）构成催化剂的至少50重量%，其中金属组分之间的摩尔比符合下式：（VIB族+VB族）：（VIII族）=0.5-2:1。US5275994描述了适用于烃进料的加氢处理催化剂，其包含VIII族金属组分、VIB族金属组分和VB族金属组分。这种三金属催化剂必须负载在二氧化硅或氧化铝上并且优选以包含小于28重量%的金属组分（以氧化物计）为特征。在催化剂制备中，VB族金属组分必须在无水环境中作为醇盐加入，并且优选将催化剂整体在至少500℃焙烧。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的、具有高加氢脱金属、脱沥青质等活性及稳定性的催化剂，该催化剂的制备及其应用。本专利技术的专利技术人发现，重油加氢脱金属反应中催化剂的稳定性与反应过程中的热效应有关。其中发生的加氢脱硫为强放热反应，是导致此类催化剂失活的一种重要因素。因此，通过对催化剂活性金属组分的选择，可使催化剂在保持高的加氢脱金属活性的同时，将加氢脱硫活性控制在一个适当的水平，进而改善此类催化剂的稳定性。本专利技术涉及以下专利技术：1、一种含VB族金属组分的加氢催化剂，含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，所述的加氢活性金属组分为选自至少一种VIB族的金属组分与至少一种选自VB族的金属组分的组合，其中，所述载体含有氧化铝，所述氧化铝的孔容为0.9-1.2毫升/克，比表面积为50-300米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的55-80%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35％。2、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述氧化铝的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％。3、根据1所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述VIB族金属组分的含量为0.2-15重量%，VB族金属组分的含量为0.2-12重量%。4、根据1或3所述的催化剂，其特征在于，所述VIB族的金属组分选自钼和/或钨，VB族金属组分选自钒和/或铌，以氧化物计并以催化剂为基准，所述VIB族金属组分的含量为0.5-12重量%，VB族金属组分的含量为0.5-9重量%。5、根据4所述的催化剂，其特征在于，所述VIB族的金属组分为钼或钨，VB族金属组分为钒，以氧化物计并以催化剂为基准，所述VIB族金属组分的含量为5-12重量%，VB族金属组分的含量为1-9重量%。6、一种含VB族金属组分的加氢催化剂的制备方法，包括制备含氧化铝的载体并在该载体上负载加氢活性金属组分，其中，所述载体的制备方法包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合、成型、干燥并焙烧，所述P1和P2的重量混合比为20-95：5-80，P2的κ值为0至小于等于0.9，所述κ=DI2/DI1，DI1为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的酸胶溶指数，DI2为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的改性物P2的酸胶溶指数。7、根据6所述的方法，其特征在于，所述P1和P2的重量混合比为70-95：5-25。8、根据6所述的方法，其特征在于，所述P2的k值为0至小于等于0.6。9、根据6或7所述的方法，其特征在于，所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的孔容为0.9-1.4毫升/克，比表面为100-350米2/克，最可及孔直径8-30nm。10、根据9所述的方法，其特征在于，所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的孔容为0.95-1.3毫升/克，比表面为120-300米2/克，最可及孔直径10-25nm。11、根据6、7或8任意一项所述的方法，其特征在于，所述P2为80-300目的颗粒物。12、根据11所述的方法，其特征在于，所述P2为100-200目的颗粒物。13、根据6所述的方法，其特征在于，所述干燥的条件包括：温度为40-350℃，时间为1-24小时，所述焙烧的条件包括：温度为大于500至小于等于1200℃，时间为1-8小时。14、根据13所述的方法，其特征在于，所述干燥的条件包括：温度为100-200℃，时间为2-12小时，所述焙烧的条件包括：温度为大于800至小于等于1000℃，焙烧时间为为2-6小时。15、根据6所述的方法，其特征在于，将P1改性为P2的方法之一是将所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1成型、干燥，之后将其全部或部分进行研磨、筛分，所述干燥的条件包括：温度为40-350℃，时间为1-24小时；方法之二是将方法之一得到的成型物焙烧，焙烧温度为大于350至小于等于1400℃，焙烧时间为1-8小时，之后将其全部或部分进行研磨、筛分；方法之三是将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1闪干，闪干温度为大于150至小于等于1400℃，闪干时间为0.05-1小时；方法之四是将方法之一、方法之二和与方法之三得到的改性物中的两种或几种混合得到。16、根据15所述的方法，其特征在于，所述方法一中的干燥的条件包括：温度为100-200℃，时间为2-12小时；方法之二中的焙烧温度为500-1200℃，焙烧时间为0.1-6小时；方法之三中的闪干温度为200-1000℃，闪干时间为0.1-0.5小时。17、根据15或16所述的方法，其特征在于，所述P2为P1改性物中80-300目的颗粒物。18、根据17所述的方法，其特征在于，所述P2为P1改性物中100-200目的颗粒物。19、根据6所述的方法，其特征在于，所述的加氢活性金属组分为选自至少一种VIB族的金属组分与至少一种选自VB族的金属组分的组合，所述的在载体上负载加氢活性金属组分方法为浸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含VB族金属组分的加氢催化剂，含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，所述的加氢活性金属组分为选自至少一种VIB族的金属组分与至少一种选自VB族的金属组分的组合，其中，所述载体含有氧化铝，所述氧化铝的孔容为0.9‑1.2毫升/克，比表面积为50‑300米

【技术特征摘要】
1.一种含VB族金属组分的加氢催化剂，含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，所述的加氢活性金属组分为选自至少一种VIB族的金属组分与至少一种选自VB族的金属组分的组合，其中，所述载体含有氧化铝，所述氧化铝的孔容为0.9-1.2毫升/克，比表面积为50-300米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的55-80％，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35％。2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，所述氧化铝的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75％，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％。3.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述VIB族金属组分的含量为0.2-15重量％，VB族金属组分的含量为0.2-12重量％。4.根据权利要求1或3所述的加氢催化剂，其特征在于，所述VIB族的金属组分选自钼和/或钨，VB族金属组分选自钒和/或铌，以氧化物计并以催化剂为基准，所述VIB族金属组分的含量为0.5-12重量％，VB族金属组分的含量为0.5-9重量％。5.根据权利要求4所述的加氢催化剂，其特征在于，所述VIB族的金属组分为钼或钨，VB族金属组分为钒，以氧化物计并以催化剂为基准，所述VIB族金属组分的含量为5-12重量％，VB族金属组分的含量为1-9重量％。6.一种权利要求1所述含VB族金属组分的加氢催化剂的制备方法，包括制备含氧化铝的载体并在该载体上负载加氢活性金属组分，其中，所述载体的制备方法包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合、成型、干燥并焙烧，所述P1和P2的重量混合比为20-95：5-80，P2的κ值为0至小于等于0.9，所述κ＝DI2/DI1，DI1为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的酸胶溶指数，DI2为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的改性物P2的酸胶溶指数。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述P1和P2的重量混合比为70-95：5-25。8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述P2的κ值为0至小于等于0.6。9.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的孔容为0.9-1.4毫升/克，比表面为100-350米2/克，最可几孔直径8-30nm。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的孔容为0.95-1.3毫升/克，比表面为120-300米2/克，最可几孔直径10-25nm。11.根据权利要求6、7或8任意一项所述的方法，其特征在于，所述P2为80-300目的颗粒物。12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述P2为100-200目的颗粒物。13.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述干燥的条件包括：温度为40-350℃，时间为1-24小时，所述焙烧的条...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙淑玲，杨清河，胡大为，刘佳，王奎，刘涛，聂红，李大东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11