一种优质低凝柴油的生产方法技术

本发明专利技术公开了一种优质低凝柴油的生产方法，包括以下内容：（1）劣质柴油原料与粉末状加氢精制催化剂在混合器中充分混合，获得催化剂与原料油的混合进料；（2）混合进料与氢气从装有临氢降凝催化剂的反应器底部进入沸腾床反应器，进行加氢反应；（3）包含粉末状加氢精制催化剂的反应后物流经沸腾床反应器顶部排出，进入稳定反应器，进行补充加氢精制；（4）获得的生成油经过滤除去粉末状加氢精制催化剂后，进入分馏系统，获得优质低凝柴油产品。本发明专利技术方法在生产低凝点、超低硫柴油的同时提高了柴油的收率以及十六烷值，降低了装置的热点温度，延长运转周期；此外降低了冷氢的消耗量或者加热炉的燃气损耗，节省了操作费用。

Production method of high quality low solidifying diesel oil

The invention discloses a method for producing high quality low freezing point diesel, including the following: (1) the raw material powder and inferior diesel hydrofining catalyst mixing in the mixer, mixing and feeding obtained catalyst to oil; (2) the bottom of the reactor and hydrogen from mixed feed with hydrodewaxing the catalyst in a fluidized bed reactor, hydrogenation reaction; (3) containing powdered hydrofining catalyst after the reaction of logistics by fluidized bed reactor top discharged into the stable reactor of hydrofining; (4) generating oil obtained is filtered to remove powder hydrofining catalyst after into the distillation system, to obtain high quality products of low freezing diesel. The method of the invention in the production of ultra low sulfur diesel with low pour point, and improve the yield of diesel and sixteen octane, reduce the hot spot temperature device, prolong the running cycle; in addition the gas consumption or loss of cold hydrogen heating furnace is reduced, saving operating costs.

【技术实现步骤摘要】
一种优质低凝柴油的生产方法
本专利技术涉及一种低凝柴油的生产方法，尤其是一种通过沸腾床反应器来生产优质低凝柴油的生产方法。
技术介绍
柴油作为压燃式发动机的燃料，在现代化的生产生活过程中作为不可再生资源起着不可替代的作用，可以被用来作为汽车、坦克、飞机、拖拉机、铁路车辆等运载工具或其它机械用的燃料，也可用来发电、取暖等。根据其使用行业及环境的不同，用户对于柴油产品的质量要求也有着很大的区别，对于在高寒地区或者冬季生活的人们来说，低凝点柴油的需求量一直居高不下，传统的择形裂化工艺可加工含蜡的重柴油馏分，降凝幅度可达20～50℃，得到低凝点柴油的同时，也可拓宽柴油馏分范围，提高产率，是解决低凝点柴油生产问题的非常有用和先进的技术。我国的情况也类似，特别是近年来，随着国民经济发展和环保意识的不断提高，对于柴油质量的要求越来越高，柴油精制的普及率逐年上升，此外在北方寒区，除了对柴油常规精制性质的要求外，凝点成为了必不可少的要求指标之一，因此能够提高低凝柴油的产量和质量，满足市场需求已成为寒区炼油企业所关注的重要问题。而择形裂化及其组合工艺作为降低柴油凝点的主要手段之一，可以用来生产低硫低凝柴油，有利于提高炼油企业的经济效益。柴油择形裂化技术又称临氢降凝，是指在氢气存在的情况下，含蜡的柴油原料通过含有活性金属及分子筛的双功能催化剂表面，从而降低其中的蜡分子含量。其脱蜡原理是在一定的操作条件下，使原料与氢气混合与临氢降凝催化剂接触，原料中的链烷烃、带短侧链烷烃、带长侧链的环烷烃和带长侧链的芳烃等高凝点组分选择性地裂解成小分子，而其它组分基本不发生变化，最终达到降低油品的凝点的目的。由于其具有反应过程氢耗较低、原料适应性强、能耗较低、工艺流程简单、可以与其它加氢过程组成联合工艺或独立使用等诸多优点，因此得到了广泛的应用。目前我国北方寒区很多炼油企业均采用了此技术生产低凝柴油。CN1257107A介绍了一种由馏分油生产优质低凝柴油的方法。该方法采用加氢精制和临氢降凝一段串联流程，其中包括加氢精制催化剂和临氢降凝催化剂两个催化剂床层，临氢降凝采用Ni/ZSM-5催化剂。该方法在临氢降凝催化剂床层的温降较大，柴油馏分的收率和降凝效果的提高受到一定限制，降低了临氢降凝催化剂的使用寿命。CN102051232A介绍了一种柴油加氢降凝的方法，该方法通过调整催化剂的性质从而具有柴油降凝效果好，柴油馏分收率高的特点，但由于仍采用加氢精制和临氢降凝串联的组合工艺，降凝效果与柴油馏分收率之间矛盾依旧存在。CN102453531A介绍了一种柴油临氢降凝的方法，虽然提高了临氢降凝催化剂的平均反应温度，利用精制剂的温升，加大了降凝催化剂的利用率，但是各床层出口的反应温度仍相对较高，周期受到了一定的限制。CN01134271.4公开了一种生产高十六烷值、低凝柴油的加氢组合方法。该方法是将原料油、氢气先与加氢改质催化剂或加氢裂化催化剂接触，反应流出物不经分离接着与临氢降凝催化剂接触，反应流出物经冷却进入高压分离器，分离出的液体产物进入分馏系统，富含氢的气体循环回反应器。该方法能在同一套装置中同时提高柴油的十六烷值并降低柴油的凝点，柴油产品的十六烷值较原料油提高6个单位以上。CN99113293.9公开了一种由馏分油生产高十六烷值优质低凝柴油的方法。该方法将临氢降凝与加氢精制、加氢改质直接串联，实现加氢精制-加氢改质-临氢降凝－段串联流程，采用的是抗结焦能力强的加氢精制催化剂和具有较强抗氨、抗酸能力的加氢改质及临氢降凝催化剂，因而使得该工艺具有精制/降凝效果好、柴油收率高、原料适应性强、柴油十六烷值高、工艺流程简单及产品方案灵活的特点。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题，本专利技术提供一种优质低凝柴油的生产方法。本专利技术方法充分利用沸腾床反应器返混的特点，将临氢降凝过程的温降与加氢过程中的温升进行合理的组合利用，在生产低凝点、超低硫柴油的同时提高了柴油的收率以及十六烷值，降低了装置的热点温度，延长运转周期；此外降低了冷氢的消耗量或者加热炉的燃气损耗，节省了操作费用。本专利技术提供的一种优质低凝柴油的生产方法，包括以下内容：（1）劣质柴油原料与粉末状加氢精制催化剂在混合器中充分混合，获得催化剂与原料油的混合进料；（2）混合进料与氢气从装有临氢降凝催化剂的反应器底部进入沸腾床反应器，进行加氢反应；其中所述的加氢反应包括临氢降凝反应和加氢精制反应；（3）包含粉末状加氢精制催化剂的反应后物流经沸腾床反应器顶部排出，进入稳定反应器，进行补充加氢精制；（4）步骤（3）获得的物料经固液分离，液相进入分馏系统，获得优质低凝柴油产品。本专利技术生产方法中，所述的劣质柴油原料为常规的劣质降凝原料即高凝点柴油，凝点一般都在0℃以上，优选凝点在5℃以上。可以为加工环烷基原油、中间基原油或石蜡基原油得到的各种直馏柴油、二次加工柴油（焦化柴油、催化柴油等）中的一种或者几种，优选加工石蜡基原油得到的上述组分。所述柴油原料的干点一般为350～440℃，最好为370～400℃。本专利技术生产方法中，所述的粉末状加氢精制催化剂可以是本领域通常使用的粉末状加氢精制催化剂，其粒度一般为50～2000μm，优选为500～1500μm，所述的粉末状催化剂可以随油品流动。一般以VIB族和/或第VIII族金属为活性组分，以氧化铝或含硅氧化铝为载体，第VIB族金属一般为Mo和/或W，第VIII族金属一般为Co和/或Ni。以催化剂的重量为基准，第VIB族金属含量以氧化物计为8wt%～28wt%，第VIII族金属含量以氧化物计为2wt%～15wt%。本专利技术生产方法步骤（1）的混合进料中，粉末状加氢精制催化剂加入量以金属计为20～200μg/g。本专利技术生产方法中，所述的混合器可以使用多级剪切泵，也可以使用静态混合器、超声波振荡器等本领域常用混合装置。本专利技术生产方法中，所述的临氢降凝催化剂为本领域中的常规降凝催化剂。所述的催化剂包括含有择形裂化分子筛的硅铝载体和加氢活性金属。所述的择形裂化分子筛为氢型分子筛，所述分子筛可以选自氢型ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38分子筛中的一种或多种，优选ZSM-5分子筛；所述择形裂化分子筛的硅铝摩尔比一般为10～150，优选为20～120。临氢降凝催化剂中所述的加氢活性金属可以是元素周期表中的第VIII族和/或第VI族金属元素，其中第VIII族活性金属可以是Ni和/或Co，第VI族活性金属是W和/或Mo。以催化剂的重量为基准，加氢活性金属组分以氧化物计的含量为10%～30%，含有择形裂化分子筛硅铝载体含量为70%～90%，其中择形裂化分子筛在硅铝载体中含量为10%～40%，其余为氧化铝。所述的临氢降凝催化剂可以选择现有的各种商业催化剂，例如抚顺石油化工研究院（FRIPP）研制开发的FDW-1、FDW-3等临氢降凝催化剂；也可以根据需要按本领域的常识进行制备，例如可以参照CN1952074A、CN1352231A、CN101143333A、CN102451748A中公开的内容制备符合要求的临氢降凝催化剂。本专利技术生产方法中，所述的沸腾床反应器中，粉末状加氢精制催化剂与临氢降凝催化剂的体积比为1：3～3：1，优选1：2～2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种优质低凝柴油的生产方法，其特征在于包括以下内容：（1）劣质柴油原料与粉末状加氢精制催化剂在混合器中充分混合，获得催化剂与原料油的混合进料；（2）混合进料与氢气从装有临氢降凝催化剂的反应器底部进入沸腾床反应器，进行加氢反应；其中所述的加氢反应包括临氢降凝反应和加氢精制反应；（3）包含粉末状加氢精制催化剂的反应后物流经沸腾床反应器顶部排出，进入稳定反应器，进行补充加氢精制；（4）步骤（3）获得的物料经固液分离，液相进入分馏系统，获得优质低凝柴油产品。

【技术特征摘要】
1.一种优质低凝柴油的生产方法，其特征在于包括以下内容：（1）劣质柴油原料与粉末状加氢精制催化剂在混合器中充分混合，获得催化剂与原料油的混合进料；（2）混合进料与氢气从装有临氢降凝催化剂的反应器底部进入沸腾床反应器，进行加氢反应；其中所述的加氢反应包括临氢降凝反应和加氢精制反应；（3）包含粉末状加氢精制催化剂的反应后物流经沸腾床反应器顶部排出，进入稳定反应器，进行补充加氢精制；（4）步骤（3）获得的物料经固液分离，液相进入分馏系统，获得优质低凝柴油产品。2.按照权利要求1所述的生产方法，其特征在于：所述的劣质柴油原料的凝点在0℃以上。3.按照权利要求1所述的生产方法，其特征在于：所述劣质柴油原料的干点为350～440℃。4.按照权利要求1所述的生产方法，其特征在于：所述的粉末状加氢精制催化剂的粒度为50～2000μm；以VIB族和/或第VIII族金属为活性组分，以氧化铝或含硅氧化铝为载体，第VIB族金属为Mo和/或W，第VIII族金属为Co和/或Ni，以催化剂的重量为基准，第VIB族金属含量以氧化物计为8wt%～28wt%，第VIII族金属含量以氧化物计为2wt%～15wt%。5.按照权利要求1所述的生产方法，其特征在于：步骤（1）混合进料中，粉末状加氢精制催化剂加入量以金属计为20～200μg/g。6.按照权利要求1所述的生产方法，其特征在于：所述的临氢降凝催化剂包括含有择形裂...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭冲，王仲义，曾榕辉，黄新露，吴子明，崔哲，孙士可，方向晨，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11