一种抗指纹耐污PMMA树脂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种抗指纹耐污PMMA树脂及其制备方法，包括以下组分及重量份含量：45‑80份的PMMA，5‑25份的抗指纹母粒，15‑30份的增韧剂，0.1‑1份的抗氧剂，0.1‑1份的润滑剂和0.1‑1份的耐候剂。与现有技术相比，本发明专利技术在PMMA树脂中引入了含氟硅氧烷聚合物，与PMMA和相容剂做成抗指纹母粒，提高了聚合物与PMMA的相容性，使含氟硅氧烷聚合物很好的分散在PMMA中，极大的降低了PMMA树脂的表面张力，提高了PMMA树脂的抗指纹性能和防污性能，同时低温韧性也会有一定的提升，可以满足主机厂对汽车外饰件表面抗指纹的要求，可以应用于汽车后视镜、B柱和格栅等汽车免喷涂外饰件。

Anti fingerprint and stain resistant PMMA resin and preparation method thereof

The invention relates to an anti fingerprint resistant PMMA resin and preparation method thereof, which comprises the following components and weight content: 45 80 PMMA, 5 25 anti fingerprint masterbatch, toughening agent 15 30 copies, 1 copies of the 0.1 antioxidant, weather resistant agent lubricant 0.1 1 copies 0.1 and 1 copies of the. Compared with the prior art, the invention in the PMMA resin was introduced in fluorinated siloxane polymers with PMMA and compatibilizer made anti fingerprint masterbatch, improving the compatibility of polymer and PMMA, the fluorinated siloxane polymer well dispersed in PMMA, which greatly reduces the surface tension of PMMA resin, PMMA resin increased the anti fingerprint performance and antifouling performance, and low temperature toughness can be improved, can meet the requirements of the automotive anti fingerprint surface of the host plant, can be used in the rearview mirror, B column and grille Car Free spraying exterior parts.

【技术实现步骤摘要】
一种抗指纹耐污PMMA树脂及其制备方法
本专利技术涉及一种改性PMMA树脂，尤其是涉及一种抗指纹耐污PMMA树脂及其制备方法。
技术介绍
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)具有优异的耐候性、较高的表面硬度、较好的高温性能、优异的着色性能和透明性，在航空、汽车、电子、医疗、化工、建材、卫浴以及广告牌等行业得到了广泛的应用，但普通的PMMA由于延伸性较低，易裂、易碎，限制了其进一步应用。随着人们绿色环保意识的增强，免喷涂材料在汽车内外饰上的应用越来越广泛，增韧PMMA由于其特殊的高光高黑性、耐刮性和耐候性逐渐成为汽车免喷涂外饰件如后视镜、B柱和格栅等的主要材料。这些外饰件在具体使用过程中经常会被手碰到，而PMMA树脂本身不具有抗指纹和抗污性能，手部触摸后失去原本的高光黑又亮特点。出于环保、安全、美观的需求，主机厂不仅对PMMA树脂提出了高冲、耐候、耐热、耐摩的要求，还提出要具有指纹难附着、易擦拭的抗指纹耐污功能性。目前关于PMMA增韧、耐热、耐候方面的专利有很多，如中国专利CN101870794A通过添加折射率在1.483-1.489之间的MBS作为增韧剂可以在保证透明的前提下使冲击得到了明显的提升，但MBS的添加对耐候有一定的影响，应用于免喷涂的外饰件时可能会有耐候问题。中国专利CN104497461A公开了一种耐热耐刮擦高透过率PMMA合金树脂组合物，通过添加马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物作为耐热剂提供了耐热耐刮高透过率PMMA的方案，使聚合物的耐热性得到了一定的提升。但对于PMMA抗指纹耐污性，很少有相关报道。现有PMMA树脂普遍存在抗指纹耐污性不佳的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种抗指纹耐污PMMA树脂及其制备方法。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：一种抗指纹耐污PMMA树脂，包括以下组分及重量份含量：所述的抗指纹母粒包括以下组分及重量份含量：进一步地，所述的含氟硅氧烷聚合物的主链为柔顺的有机硅链，侧链为有机氟链。进一步地，所述的PMMA的重均分子量在60000-150000，所述的抗氧剂选自受阻酚化合物或亚磷酸酯化合物中的一种或两种混合物。进一步地，所述的相容剂选自乙烯-甲基丙烯酸酯-马来酸酐、乙烯-丁基丙烯酸酯-马来酸酐或乙烯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的一种。所述的抗指纹母粒采用以下步骤制得：(1)按抗指纹母粒配方备料，将含氟硅氧烷聚合物、PMMA、相容剂和抗氧剂放入高速搅拌机搅拌5-30min，出料得到混合物；(2)将得到的混合物经温度为180-210℃，转速为180-600转/分，真空度大于0.09MPa的双螺杆挤出机挤出造粒即得到抗指纹母粒。进一步地，所述的增韧剂为丙烯酸酯类核壳增韧剂，该丙烯酸酯类核壳增韧剂的壳层为聚甲基丙烯酸甲酯，橡胶核层为丙烯酸酯或丙烯酸酯与苯乙烯和硅氧烷的共聚物。进一步地，所述的润滑剂选自硅油、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸盐、石蜡、聚乙烯蜡或乙撑双硬脂酰胺的一种或多种混合物。进一步地，所述的耐候剂为紫外吸收剂和受阻胺的混合物，紫外吸收剂和受阻胺的混合物比例优选为1:1。所述的抗指纹耐污PMMA树脂的制备方法，具体包括以下步骤：(1)按抗指纹耐污PMMA树脂配方备料，将PMMA、抗指纹母粒、增韧剂、抗氧剂、润滑剂和耐候剂放入高速搅拌机搅拌5-30min，出料得到混合物；(2)将得到的混合物经温度为200-220℃，转速为180-600转/分，真空度大于0.09MPa的双螺杆挤出机挤出造粒即得到抗指纹耐污PMMA树脂。该抗指纹耐污PMMA树脂，可应用于汽车后视镜、B柱和格栅等汽车免喷涂外饰件。与现有技术相比，本专利技术在PMMA树脂中引入了含氟硅氧烷聚合物，其主链为有机硅链，具有低温韧性好、表面张力低的特点；侧链为有机氟链，具有表面张力低、耐化学腐蚀好、耐油溶剂好的特点。将该含氟硅氧烷聚合物与PMMA和相容剂做成抗指纹母粒，相容剂中的活性马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯可以与含氟硅氧烷聚合物中的羟基发生反应，相容剂中的丙烯酸酯类物质与PMMA具有较好的相容性，使含氟硅氧烷聚合物可以均匀的分布在抗指纹母粒中，再将抗指纹母粒与PMMA共混造粒，提高了含氟硅氧烷聚合物与PMMA的相容性，使含氟硅氧烷聚合物很好的分散在PMMA中，极大的降低了PMMA树脂的表面张力，提高了PMMA树脂的抗指纹性能和防污性能，同时低温韧性也会有一定的提升。可以满足主机厂对汽车外饰件表面抗指纹的要求，可以应用于汽车后视镜、B柱和格栅等汽车免喷涂外饰件。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明，但绝不是对本专利技术的限制。以下实施例和对比例中，所使用的原料如下：PMMA：奇美CM211含氟硅氧烷：聚三氟丙基甲基硅氧烷(PTFPMS)相容剂：乙烯-甲基丙烯酸酯-马来酸酐(EMA)增韧剂：LG化学EM600抗氧剂：CibaTG-1076润滑剂：市售的EBS(乙撑双硬脂酸酰胺)耐候剂：市售的UVP和770，比例为1:1抗指纹母粒的具体制备步骤为：(1)按抗指纹母粒配方称取各组分；(2)将称取的含氟硅氧烷聚合物、PMMA、相容剂、抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物；(3)将混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒，双螺杆挤出机的温度为180-210℃，螺杆转速为180-600转/分，真空度大于0.09MPa。各实施例与对比例的PMMA树脂的具体制备步骤为：(1)按抗指纹耐污PMMA树脂配方分别称取各组分；(2)将PMMA、抗指纹母粒、增韧剂、抗氧剂、润滑剂和耐候剂放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物；(3)将混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒，双螺杆挤出机的温度为200-220℃，螺杆转速为180-600转/分，真空度大于0.09MPa。对各实施例和对比例制备的PMMA树脂按ISO180标准注塑成标准的冲击样条，测试其IZOD缺口冲击强度(3.2mm)；将PMMA树脂在230℃下注塑高光板，将指纹按在高光面上，观察指纹印；用无尘布擦拭指纹后，反复进行测试，记录具有抗指纹效果的擦拭次数；将油性笔在高光面上划横线，用无尘布擦拭掉，反复进行测试，记录具有耐油笔性能的擦拭次数，具体测试结果如2所示。表1为抗指纹母粒配方，表2为PMMA树脂配方及测试结果。表1抗指纹母粒配方(单位：kg)组分抗指纹母粒1抗指纹母粒2抗指纹母粒3含氟硅氧烷101520PMMA888275相容剂235抗氧剂0.30.30.3表2实施例与比较例PMMA树脂配方(单位：kg)及测试结果备注：☆表示无指纹印；越多表示指纹印越严重。由表2可知，通过选用含有含氟硅氧烷的抗指纹母粒，可以明显提高PMMA树脂的抗指纹性能和抗油污性能，并且冲击性也有一定的提升，可以应用于汽车后视镜、B柱和格栅等免喷涂制件。实施例7-9实施例7-9配方如表3,4所示，所使用的原料如下：PMMA：奇美CM211含氟硅氧烷：聚三氟丙基甲基硅氧烷(PTFPMS)相容剂：乙烯-丁基丙烯酸酯-马来酸酐增韧剂：LG化学EM600(丙烯酸酯类核壳增韧剂)抗氧剂：CibaTG-1076(受阻酚化合物)润滑剂：硅油耐候剂：市售的UVP和770，比例为1:1。表3抗指纹母粒配方(单位：kg)组分抗指纹母本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抗指纹耐污PMMA树脂，其特征在于，包括以下组分及重量份含量：

【技术特征摘要】
1.一种抗指纹耐污PMMA树脂，其特征在于，包括以下组分及重量份含量：2.根据权利要求1所述的一种抗指纹耐污PMMA树脂，其特征在于，所述的抗指纹母粒包括以下组分及重量份含量：3.根据权利要求2所述的一种抗指纹耐污PMMA树脂，其特征在于，所述的含氟硅氧烷聚合物的主链为柔顺的有机硅链，侧链为有机氟链。4.根据权利要求1或2所述的一种抗指纹耐污PMMA树脂，其特征在于，所述的PMMA的重均分子量在60000-150000，所述的抗氧剂选自受阻酚化合物或亚磷酸酯化合物中的一种或两种混合物。5.根据权利要求2所述的一种抗指纹耐污PMMA树脂，其特征在于，所述的相容剂选自乙烯-甲基丙烯酸酯-马来酸酐、乙烯-丁基丙烯酸酯-马来酸酐或乙烯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的一种。6.根据权利要求2所述的一种抗指纹耐污PMMA树脂，其特征在于，所述的抗指纹母粒采用以下步骤制得：(1)按抗指纹母粒配方备料，将含氟硅氧烷聚合物、PMMA、相容剂和抗氧剂放入高速搅拌机搅拌5-30min，出料得到混合物；(2)将得到的混合物经温度为180-210℃，转速...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏绪英，周霆，罗明华，辛敏琦，
申请(专利权)人：上海锦湖日丽塑料有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31