一种含苯乙烯基的1,3,4‑噁二唑硫醚类化合物、其制备方法和用途技术

本发明专利技术公开了一种含苯乙烯基的1,3,4‑噁二唑硫醚类化合物，其结构通式(I)如下：其中R

1,3,4 evil two triazole sulfide compounds, containing a styrene based preparation method and application thereof

1,3,4 evil two triazole sulfide compounds of the present invention discloses a styrene containing medium, its general structure is as follows: R (I)

【技术实现步骤摘要】
一种含苯乙烯基的1，3，4-噁二唑硫醚类化合物、其制备方法和用途
本专利技术涉及化工
，具体来说涉及一种含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物的制备方法，同时还涉及该含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物防治柑橘线虫(TylenchulussemipenetransCobb.)和南方根结线虫(Meloidogynespp.)方面的用途。
技术介绍
植物寄生线虫是植物侵染性病原之一，它具有传播广泛，寄主范围宽，危害严重，存活时间长的特点，给农林业生产带来巨大的损失，全球每年因植物寄生线虫给农业造成的损失约1000亿美元。在所有的植物寄生线虫中，柑橘线虫和南方根结线虫是我国经济作物最重要的两种线虫。柑橘线虫是一种主要危害柑橘的植物寄生线虫，它主要浸染柑橘的根部，在根系处形成大量根结，使柑橘减产10-30％，危害严重时甚至绝收。南方根结线寄主范围很广，它可以危害几百种植物，常见的植物有番茄，辣椒，甜菜，豌豆，西瓜等。目前对柑橘线虫和南方根结线虫的防治主要以高毒化学农药及生物农药为主，如灭线磷，噻唑膦及阿维菌素等。但由于长期使用，其防治效果差，使线虫产生了抗药性。此外，大部分商品杀线虫剂对非靶标生物毒性高，具有不易降解等缺点。因此，开发出一种高效、低毒、对环境友好的杀线虫剂成为一个亟待解决的问题。含苯乙烯基的化合物大部分都是从天然植物中提取出来的，分子中含有α-β不饱和双键，属于植物次生代谢产物，具有高效的杀线虫活性，同时又易降解、对人体无毒、对环境无污染等特点，成为近年来农药创制热点之一。1988年，罗伯特等人(2-巯基-5-吡啶基-1,3,4-噁二唑和1,3,4-噻二唑作为杀线虫剂的生产和使用方法[P].EP0290379A2,1988.)报道了2-巯基-5-吡嗪基-1,3,4-噁二唑和1,3,4-噻二唑硫醚类化合物的杀线虫活性。测试结果表明：部分化合物对南方根结线虫的抑制率到达100％。2005年，帕克等人(大蒜及肉桂精油及其化学组分对松木线虫的生物活性.线虫学.2005,7,767-774.)从肉桂皮中提取出乙酸桂酯并对其进行了杀南方根结线虫活性测试，其LC50＝32.81mg/L,表现出较好的生物活性。2007年，洪等人(肉桂皮和肉桂精油对松木线虫的杀虫活性.线虫学杂质,2007,39,31-36.)从肉桂皮中分离出反式肉桂酸和顺式肉桂酸以及肉桂精油并对这些化合物进行了杀松木线虫活性测试，测试结果表明：大部分的化合物的LC50在0.06-0.10mg/L，对松木线虫表现出高等活性。2013年，卡博尼等人(苯二甲醛、水杨醛和肉桂醛对南方根结线虫的潜在杀线虫活性.农业与食品化学杂志.2013,61,1794-1803.)报道了邻苯二甲醛、水杨醛、肉桂醛的杀线虫活性，这些化合物都含有α-β不饱和双键。生物活性测试结果表明：三个化合物的LC50在11-12mg/L，表现出较好的活性。1,3,4-噁二唑和含苯乙烯基化合物是一类非常重要的农药中间体，具有潜在的杀线虫活性，由于其具有高活性，低毒等作用特点，符合绿色农药的发展要求。目前关于苯乙烯1,3,4-噁二唑硫醚类化合物的杀线虫活性还尚未报道过。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种具有杀柑橘线虫、南方根结线虫活性的含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物。本专利技术的一种含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物，其结构通式(I)如下：R1为氢、4-甲氧基、4-氯、4-氟、4-溴；R为甲基、乙基、苄基、2,5-二氯苄基、4-氟苄基、4-氯苄基、2-甲基苄基、4-硝基苄基、1,1,2-三氟丁烯基等。上述的含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物，其中优选化合物如下：a.(E)-2-甲硫基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑b.(E)-2-乙硫基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑c.(E)-2-苯乙烯基-5-((3,4,4-三氟-3-烯-1-基)硫)-1,3,4-噁二唑d.(E)-2-苄硫基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑e.(E)-2-((4-氟苯基)硫)-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑f.(E)-2-((4-氯苯基)硫)-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑g.(E)-2-((3-甲基苯基)硫)-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑h.(E)-2-((4-硝基苯基)硫)-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑i.(E)-2-((2,4-氯苯基)硫)-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑j.(E)-2-(4-氟苯乙烯基)-5-(甲硫基)-1,3,4-噁二唑k.(E)-2-(乙硫基)-5-(4-氟苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑l.(E)-2-(4-苯乙烯基)-5-((3,4,4-三氟-3-烯-1-基)硫)-1,3,4-噁二唑m.(E)-2-(苄硫基)-5-(4-氟苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑n.(E)-2-((4-氟苯基)硫)-5-(4-氟苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑o.(E)-2-((4-氯苯基)硫)-5-(4-氟苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑p.(E)-2-(4-氟苯乙烯基)-5-((4-硝基苯基)硫)-1,3,4-噁二唑q.(E)-2-(4-氟苯乙烯基)-5-((3-甲基苯基)硫)-1,3,4-噁二唑r.(E)-2-((2,4-二氯苯基)硫)-5-(4-氟苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑s.(E)-2-(4-氯苯乙烯基)-5-(乙硫基)-1,3,4-噁二唑t.(E)-2-(4-氯苯乙烯基)-5-(甲硫基)-1,3,4-噁二唑u.(E)-2-(4-甲氧基苯乙烯基)-5-(甲硫基)-1,3,4-噁二唑v.(E)-2-(4-甲氧基苯乙烯基)-5-(乙硫基)-1,3,4-噁二唑。w.(E)-2-(4-溴苯乙烯基)-5-(乙硫基)-1,3,4-噁二唑。x.(E)-2-(4-溴苯乙烯基)-5-(乙硫基)-1,3,4-噁二唑。本专利技术的一种的含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物的制备方法，合成路线如下：第一步：中间体肉桂酰肼(I)的合成：第二步：中间体2,5-取代基-1,3,4-噁二唑硫醇(II)的合成：第三步：含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物的合成：其中：反应式中R1为氢，氟，氯，溴，甲氧基等；RX为硫酸二乙酯或X＝Cl，I；R为甲基，乙基，苄基，4-氯-苄基，4-氟-苄基，2,4-二氯-苄基，3-甲基-苄基，4-硝基-苄基，1,1,2-三氟-1-丁烯-4-基等。本专利技术的含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物防治柑橘线虫、南方根结方面的用途。本专利技术与现有技术相比，具有明显的有益效果，从以上技术方案可知：本专利技术第三步采用水作为溶剂，该方法简易，绿色环保；另外，化合物可用于防治南方根结线虫和柑橘线虫，具有很大的开发应用价值。以下通过具体实施方式进一步说明本专利技术的有益效果。具体实施方式实施例1、(E)-2-甲硫基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑的合成(化合物编号为a)：(1)(E)-肉桂酸酰肼的合成：向100mL三口瓶中加入(6.00g，40.50mmol)肉桂酸，加入80mL乙腈作为溶剂，常温搅拌至均匀，然后取(6.57g，48.60mmol)HOBt加入到三口瓶中，5min后称取(9.23g，48.60mmol)EDCI逐份地加至反应体系中，反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含苯乙烯基的1,3,4‑噁二唑硫醚类化合物，其结构通式(I)如下：

【技术特征摘要】
1.一种含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物，其结构通式(I)如下：R1为氢、4-甲氧基、4-氯、4-氟、4-溴；R为甲基、乙基、苄基、2,5-二氯苄基、4-氟苄基、4-氯苄基、2-甲基苄基、4-硝基苄基、1,1,2-三氟丁烯基等。2.如权利要求书1所述的含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物，其中具体化合物如下：a.(E)-2-甲硫基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑b.(E)-2-乙硫基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑c.(E)-2-苯乙烯基-5-((3,4,4-三氟-3-烯-1-基)硫)-1,3,4-噁二唑d.(E)-2-苄硫基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑e.(E)-2-((4-氟苯基)硫)-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑f.(E)-2-((4-氯苯基)硫)-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑g.(E)-2-((3-甲基苯基)硫)-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑h.(E)-2-((4-硝基苯基)硫)-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑i.(E)-2-((2,4-氯苯基)硫)-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑j.(E)-2-(4-氟苯乙烯基)-5-(甲硫基)-1,3,4-噁二唑k.(E)-2-(乙硫基)-5-(4-氟苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑l.(E)-2-(4-苯乙烯基)-5-((3,4,4-三氟-3-烯-1-基)硫)-1,3,4-噁二唑m.(E)-2-(苄硫基)-5-(4-氟苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑n.(E...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋宝安，陈永中，陈吉祥，王艳娇，王珍珍，周大贵，甘秀海，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：贵州,52