本发明专利技术提供了一种以过氧化氢为氧化剂用薯蓣皂素为原料生产醋酸双烯醇酮的方法，该方法反应条件温和，反应产物易于控制，工业废水易于处理，对环境无污染，成本低廉。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术属于甾体药物中间体的生产方法
，具体地，涉及一种。目前以薯蓣皂素为原料生产醋酸双烯醇酮的工业方法均是采用铬酐(三氧化铬)作为氧化剂，不仅反应条件剧烈，且需要特殊的设备，反应液对设备造成的腐蚀以及铬酐的工业污染一直没有得到很好的解决，极大地制约着甾体药物的发展。针对现在技术存在的上述缺点，本专利技术提供了一种以过氧化氢为氧化剂用薯蓣皂素为原料，该方法反应条件温和，反应产物易于控制，工业废水易于处理，对环境无污染，成本低廉。为了实现本专利技术的目的，本专利技术提供了下述技术方案，以薯蓣皂素为原料合成醋酸双烯醇酮，应用过氧化氢作为氧化剂。上述生产方法，优选薯蓣皂素溶解于醋酐和冰醋酸溶液中，加热回流1-2小时，冷却至40℃时，加入等当量的过氧化氢，反应1-2小时，然后加入适量的硫酸亚铁或氯化亚铁或亚硫酸钠或硫代硫酸钠至除去过量的过氧化氢，加入适量的水加热进行水解1-2小时，反应液用环己烷进行萃取，萃取物用乙醇加热溶解，放置，析出结晶，离心过滤，干燥得醋酸双烯醇酮结晶。用本专利技术提供的以过氧化氢为氧化剂用薯蓣皂素为原料，由于应用过氧化氢代替现有公知技术用铬酐(三氧化铬)作为氧化剂，因此带来直接的优益效果在于反应条件温和，反应产物易于控制，工业废水易于处理，对环境无污染，成本低廉。下面结合实施例进一步说明本专利技术的实质性内容，但本专利技术的内容并不局限于此。实施例1取薯蓣皂素10g置于250ml三口反应瓶中，加入100ml醋酐和20ml冰醋酸，于电热套上加热搅拌溶解，继续加热回流1小时，停止加热，冷却至40℃，搅拌下加入5ml30％的过氧化氢，保温搅拌反应1小时，加入2g硫酸亚铁，消除过量的过氧化氢，加入20ml水，加热至80℃搅拌水解1小时，反应液倒出置500ml分液漏斗中，加入环己烷150ml摇动萃取，分出环己烷层，减压回收环己烷，残渣用乙醇50ml加热溶解，冷却放置，析出白色针状结晶，过滤，120℃1小时，得醋酸双烯醇酮6.4g。水层可以回收醋酸和硫酸铁。实施例2取薯蓣皂素10g置于250ml三口反应瓶中，加入100ml醋酐和20ml冰醋酸，于电热套上加热搅拌溶解，继续加热回流1小时，停止加热，冷却至40℃，搅拌下加入5ml50％的过氧化氢，保温搅拌反应1小时，加入5g硫代硫酸钠，消除过量的过氧化氢，加入20ml水，加热至80℃搅拌水解1小时，反应液倒出置500ml分液漏斗中，加入环己烷150ml摇动萃取，分出环己烷层，减压回收环己烷，残渣用乙醇50ml加热溶解，冷却放置，析出白色针状结晶，过滤，120℃1小时，得醋酸双烯醇酮6.8g。水层可以回收醋酸和硫酸钠。实施例3取薯蓣皂素10g置于250ml三口反应瓶中，加入100ml醋酐和20ml冰醋酸，于电热套上加热搅拌溶解，继续加热回流2小时，停止加热，冷却至40℃，搅拌下加入5ml30％的过氧化氢，保温搅拌反应1小时，加入3g氯化亚铁，消除过量的过氧化氢，加入20ml水，加热至80℃搅拌水解1小时，反应液倒出置500ml分液漏斗中，加入环己烷150ml摇动萃取，分出环己烷层，减压回收环己烷，残渣用乙醇50ml加热溶解，冷却放置，析出白色针状结晶，过滤，120℃1小时，得醋酸双烯醇酮6.5g。水层可以回收醋酸和氯化铁。实施例4取薯蓣皂素10g置于250ml三口反应瓶中，加入100ml醋酐和20ml冰醋酸，于电热套上加热搅拌溶解，继续加热回流1小时，停止加热，冷却至40℃，搅拌下加入5ml50％的过氧化氢，保温搅拌反应1小时，加入4g亚硫酸钠，消除过量的过氧化氢，加入20ml水，加热至80℃搅拌水解1小时，反应液倒出置500ml分液漏斗中，加入环己烷150ml摇动萃取，分出环己烷层，减压回收环己烷，残渣用乙醇50ml加热溶解，冷却放置，析出白色针状结晶，过滤，120℃1小时，得醋酸双烯醇酮6.7g。水层可以回收醋酸和硫酸钠。实施例5取薯蓣皂素10g置于250ml三口反应瓶中，加入100ml醋酐和20ml冰醋酸，于电热套上加热搅拌溶解，继续加热回流2小时，停止加热，冷却至40℃，搅拌下加入5ml30％的过氧化氢，保温搅拌反应2小时，加入3g硫酸亚铁，消除过量的过氧化氢，加入20ml水，加热至80℃搅拌水解2小时，反应液倒出置500ml分液漏斗中，加入环己烷150ml摇动萃取，分出环己烷层，减压回收环己烷，残渣用乙醇50ml加热溶解，冷却放置，析出白色针状结晶，过滤，120℃2小时，得醋酸双烯醇酮6.8g。水层可以回收醋酸和硫酸铁。实施例6取薯蓣皂素10g置于250ml三口反应瓶中，加入100ml醋酐和20ml冰醋酸，于电热套上加热搅拌溶解，继续加热回流2小时，停止加热，冷却至40℃，搅拌下加入5ml50％的过氧化氢，保温搅拌反应2小时，加入5g硫代硫酸钠，消除过量的过氧化氢，加入20ml水，加热至80℃搅拌水解2小时，反应液倒出置500ml分液漏斗中，加入环己烷150ml摇动萃取，分出环己烷层，减压回收环己烷，残渣用乙醇50ml加热溶解，冷却放置，析出白色针状结晶，过滤，120℃2小时，得醋酸双烯醇酮6.8g。水层可以回收醋酸和硫代硫酸钠。权利要求1.，以薯蓣皂素为原料合成醋酸双烯醇酮，其特征是应用过氧化氢作为氧化剂。2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征是取薯蓣皂素溶解于醋酐和冰醋酸溶液中，加热回流1-2小时，冷却至40℃时，加入等当量的过氧化氢，反应1-2小时，然后加入适量的硫酸亚铁或氯化亚铁或亚硫酸钠或硫代硫酸钠至除去过量的过氧化氢，加入适量的水加热进行水解1-2小时，反应液用环己烷进行萃取，萃取物用乙醇加热溶解，放置，析出结晶，离心过滤，干燥得醋酸双烯醇酮结晶。全文摘要本专利技术提供了一种以过氧化氢为氧化剂用薯蓣皂素为原料,该方法反应条件温和,反应产物易于控制,工业废水易于处理,对环境无污染,成本低廉。文档编号C07J7/00GK1247187SQ9911869公开日2000年3月15日 申请日期1999年9月3日 优先权日1999年9月3日专利技术者刘锡葵, 吕春潮, 杨崇仁, 刘映华 申请人:中国科学院昆明植物研究所本文档来自技高网...
【技术保护点】
生产醋酸双烯醇酮的方法，以薯蓣皂素为原料合成醋酸双烯醇酮，其特征是应用过氧化氢作为氧化剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘锡葵，吕春潮，杨崇仁，刘映华，
申请(专利权)人：中国科学院昆明植物研究所，
类型：发明
国别省市：53[中国|云南]
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