一种抗菌止血材料、其制备方法及用途技术

本发明专利技术属于领域，特别涉及一种抗菌止血复合材料，主要由改性纳米沸石和抗菌剂复合而成；其中所述纳米沸石是采用水热一锅法合成，工艺简单，绿色环保；进一步经过钙离子改性后可以提高沸石本身的止血效果。将改性纳米沸石与抗菌剂进行复合后，赋予了沸石明显的抗菌性能，并且利用纳米沸石的多孔结构和离子交换性能，将胺离子/银离子固定在沸石孔道中，达到纳米沸石和有机硅季铵盐/银系抗菌剂两者很好的融合效果。本发明专利技术中的沸石复合材料除了具备沸石本身的止血等各种功能外，还具有较强的抗菌作用，可以用于多种用途的抗菌方面，补充并扩展沸石的应用领域范围。

Antibacterial hemostatic material, preparation method and application thereof

The invention belongs to the field, and particularly relates to an antibacterial hemostatic composite material, mainly composed of modified nano zeolite antibacterial agent and compounded; wherein the nano zeolite is by hydrothermal one pot synthesis, simple process, green environmental protection; further by calcium ion modified zeolite can improve the hemostatic effect of itself. The modified nano zeolite antibacterial agent and compound, with obvious antibacterial properties of zeolite, and the use of porous structure and nano zeolite ion exchange properties, amine ion / silver ions immobilized on zeolite, nanometer zeolite and silicone quaternary ammonium salt / silver antibacterial agent two good fusion effect. The zeolite composite material of the invention not only have various functions such as zeolite hemostatic itself, but also has a strong antibacterial effect and antibacterial can be used for multiple purposes, and expand the application field of zeolite supplement range.

【技术实现步骤摘要】
一种抗菌止血材料、其制备方法及用途
本专利技术属于医药
，特别涉及一种抗菌止血材料、其制备方法及用途。
技术介绍
沸石是一种具有规则微孔的低密度结晶铝硅酸盐（一维、二维和三维），具有明确的孔道结构、特殊的形状、密布的微观通道和大的比表面积。沸石的这种孔道结构结合具有亲水/疏水的多孔特性使得它们可以作为高效的形状选择性分子筛和制备多种有机/无机分子的主体骨架，长期被广泛用于分子筛方面，可以作为吸附剂、催化剂和其他功能材料方面。还可以用于水资源净化、化妆品添加剂、除味剂、牙膏添加剂、饲料添加剂等方面。（任珊珊等.沸石矿物的开发与应用[J].中国非金属矿工业导刊,2012(2):28-31.）沸石除了具有规则的微孔外，由于在尺寸和晶体形态上均匀的紧密堆积而含有中孔和大孔。此外，尺寸小于200nm的沸石纳米颗粒可以在不同浓度的胶体中稳定存在形成悬浮液而不随时间而聚集沉淀。具有纳米尺寸的沸石可以有助于反应物分子在催化反应、快速分散以及吸附和离子交换中实现更高的产物产率或者选择性。因此，铝硅酸盐和纯的硅酸盐沸石纳米颗粒可以安全地应用于蛋白质吸附、器官移植、伤口愈合的止血材料、MRI造影剂以及药物运输载体等方面。(RahimiM,etal.ZeoliteNanoparticlesforSelectiveSorptionofPlasmaProteins[J].ScientificReports,2015,5.)沸石作为止血剂应用，具有很好的止血效果，止血迅速稳定，很适合于急救止血，尤其是大动脉出血。相比于生物凝血蛋白类止血材料和壳聚糖高分子止血材料，沸石类止血材料具有相对价格低廉的、效果好、稳定性优良等特点，受到军方和民众的广泛欢迎。（李云龙.止血材料开发及其表面功能蛋白研究[D].浙江大学,2014.）。在战场上使用沸石止血剂，可以极大地降低伤员的死亡率，从而挽救军人生命。此外，沸石止血剂在交通事故中也能起到关键作用，可以对伤者快速止血，降低大出血引起的死亡，为等待专业治疗赢得了宝贵的救援时间。缺点是：仅以沸石作为止血剂，虽然伤口已经止血，但因为沸石本身没有抑菌能力，感染创口很容易有细菌繁殖，造成伤口感染，甚至导致患者菌血症。有机硅季铵盐是一种综合性能理想的抗菌剂，不仅抗菌率高，而且具有广谱的抗菌效果，是一种目前被广泛使用于纺织、皮革、金属、涂料等多领域的阳离子表面活性剂，具有耐水洗、耐高温、效果持久等优点。有机硅季铵盐主要依靠其具有杀菌性能的铵阳离子基团，其可以强有力的吸附于细菌的表面，改变细菌结构细胞壁的通透性，使细菌体内的多种酶和代谢中间产物溢出，从而导致微生物停止呼吸功能而死亡，进而达到杀菌、抑菌的作用，具有广谱抗菌效果和较高抗菌率，并且安全无毒、无致敏反应。（谢瑜等.有机硅季铵盐抗菌剂的研究进展[J].中国胶粘剂,2008,37(2):25-28.）与有机硅季铵盐类似，银系抗菌剂也具有高效的杀菌作用。早在2000多年前人们就开始用银制器皿来保鲜防腐。当带正电荷的银离子接触到带负电荷的微生物细胞后，两者会相互吸附，银离子击穿细胞壁与细胞膜，使微生物细胞蛋白质变性，无法进一步代谢和繁殖，导致死亡，进而达到杀菌的效果。银系抗菌剂也具有广谱抗菌性，并且可以达到防臭以及长效抑菌的功效。银系抗菌剂无毒高效、耐洗环保,可以用作消毒液、洗涤液、除臭剂、涂料等方面。但是银系化合物溶液比较不稳定，尤其受光照影响容易析出，因此常将银系抗菌剂先加工成纳米粉末使用，以保持银离子的稳定性。（徐利蓉等.载银抗菌剂及其在纺织品上的应用[J].印染助剂,2006(12):9-12.）将沸石与有机硅季铵盐/银系抗菌剂进行复合后，可以很好的赋予沸石来自于季铵盐/银抗菌剂的抗菌性，从而拓展强沸石的应用范围。沸石作为载体，其多孔结构可以通过吸附作用将季铵盐/银抗菌剂牢牢的吸附在孔道中；除此之外，纳米沸石的强离子交换作用，可以将带正电荷的具有杀菌性能的铵阳离子基团以及银离子交换到沸石的结构中，达到更好的吸附作用，从而使沸石具有杀菌作用。专利CN104255796A公开了一种抗菌金属离子颗粒，使用沸石或者硅胶作为载体，负载抗菌的银盐或者锌盐制成抗菌金属离子颗粒；专利CN200710017566.5公开一种外用沸石抗菌止血剂的制备。这两个专利都使用现成的5A沸石或者硅胶作为载体，这两种载体相比于纳米沸石而言，吸附能力和离子交换能力明显不足，减弱了最终材料的性能。天然类沸石成分复杂，杂质等不可控性因素较多；合成类沸石相对于天然沸石而言，具有更明确的成分，杂质较少，是沸石多方面应用的优选，但是其止血效果相对较差，需要对其进行改性以提高止血效果。而合成纳米沸石，作为一种新型纳米材料，具有更大的比表面积和更多的孔道，在分子筛、催化剂、离子交换等方面相比于普通的沸石具有更高的效率和应用。纳米尺寸的沸石的合成方法，大多数需要用到有机模板剂或者沸石晶种，而且步骤繁琐。例如专利CN1666956A使用有机铵离子化合物作模板剂，原材料经室温老化后再于高温下晶化后最终合成得到了一种纳米丝光沸石。此外，专利CN102942193A、专利CN103641136A都是使用有机胺盐为模板剂合成薄层片状ZSM-5沸石。这些使用胺盐模板剂的合成方法不仅成本高，而且步骤复杂，并且对环境有污染。专利CN201610347914.4同样提供了一种薄层状ZSM5沸石的合成方法，包括晶种预处理、硅铝凝胶制备等步骤。此方法不使用有机模板剂，成本低、对环境无污染。为了得到结晶度高的沸石，合成过程中使用沸石晶种，并且还需要高压釜等设备，反应过程需要高温烧制，以形成介孔沸石。此方法可在工业中推广应用，但是需要使用晶种并且步骤相对复杂严格。本专利技术中的复合材料使用合成的纳米沸石，晶相纯，提高了分子的反应性能，加强了载体吸附效率和离子交换效率。合成过程中不需要使用任何有机模板剂和表面活性剂，合成原料为常见的无机材料，并且不使用有机溶剂，不含有毒物质，也不需要晶种和额外的高温晶化。整个制备过程绿色环保，操作步骤简单易行。将合成的纳米沸石进一步进行钙离子改性后可以提高沸石的止血效果；得到的改性沸石与抗菌材料复合后，具有明显的抗菌性能，可以用于止血剂、净化剂、抗菌剂、添加剂等方面，拓展了沸石的应用领域。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是：克服现有技术中抗菌复合材料吸附能力和离子交换能力不足的缺陷，提供了一种抗菌作用强、应用领域广阔的抗菌止血材料。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：一种抗菌止血材料，其特征在于，所述抗菌止血材料由改性纳米沸石和抗菌剂复合而成；所述改性纳米沸石由纳米沸石经钙离子交换得到。优选的，所述纳米沸石经一锅法直接合成得到，包括如下步骤：（1）将铝酸钠溶解于去离子水中，室温下搅拌溶解，待放热完后冷却至室温；所述铝酸钠与去离子水的质量比为1：4~8；（2）将硅酸钠溶解于去离子水中，室温下搅拌溶解，待放热完后冷却至室温；所述硅酸钠与去离子水的质量比为1：4~8；（3）将氢氧化钠溶解于去离子水中，室温下快速搅拌溶解，待放热完后冷却至室温；所述氢氧化钠与去离子水的质量比为1：2~3；（4）向步骤（1）的铝酸钠溶液中慢慢加入步骤（3）的氢氧化钠溶液，室温下搅拌；铝酸钠溶液与氢氧化钠溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抗菌止血材料，其特征在于，所述抗菌止血材料由改性纳米沸石和抗菌剂复合而成；所述改性纳米沸石由纳米沸石经钙离子交换得到。

【技术特征摘要】
1.一种抗菌止血材料，其特征在于，所述抗菌止血材料由改性纳米沸石和抗菌剂复合而成；所述改性纳米沸石由纳米沸石经钙离子交换得到。2.如权利要求1所述的抗菌止血材料，其特征在于所述纳米沸石经一锅法直接合成得到，包括如下步骤：（1）将铝酸钠溶解于去离子水中，室温下搅拌溶解，待放热完后冷却至室温；所述铝酸钠与去离子水的质量比为1：4~8；（2）将硅酸钠溶解于去离子水中，室温下搅拌溶解，待放热完后冷却至室温；所述硅酸钠与去离子水的质量比为1：4~8；（3）将氢氧化钠溶解于去离子水中，室温下快速搅拌溶解，待放热完后冷却至室温；所述氢氧化钠与去离子水的质量比为1：2~3；（4）向步骤（1）的铝酸钠溶液中慢慢加入步骤（3）的氢氧化钠溶液，室温下搅拌；铝酸钠溶液与氢氧化钠溶液的体积比为1：1；（5）向步骤（2）的硅酸钠溶液中慢慢加入步骤（3）的氢氧化钠溶液，室温下搅拌；硅酸钠溶液与氢氧化钠溶液的体积比为1：1；（6）将步骤（5）的溶液慢慢加入到步骤（4）的溶液中，搅拌溶解，在30~40℃下反应1~7天；（7）反应结束后将反应液进行多次离心、洗涤，直至离心上清液呈中性，收集离心固体，干燥即得到纳米沸石。3.如...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋德朋，
申请(专利权)人：浙江大学常州工业技术研究院，
类型：发明
国别省市：江苏,32