一种饲料防霉剂中砷的测定方法技术

本发明专利技术公开了一种饲料防霉剂中砷的测定方法，该方法是将饲料防霉剂样品经酸热消解，再置于酸性介质中加入抗坏血酸，使饲料防霉剂样品中的砷与硼氢化物反应生成挥发性砷的氢化物；再以氩气为载气，将砷的氢化物导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，在波长为193.7nm的共振线上进行吸收，获取砷的氢化物的吸光度面积；将砷的氢化物的吸光度面积代入砷的氢化物吸光度面积标准曲线，测得待检测液中砷的测定浓度并求取饲料防霉剂样品中砷的含量。本发明专利技术具有测定准确性高、精度好且稳定性强等优点。

A method for the determination of arsenic in feed preservative

The invention discloses a method for determination of arsenic in feed mildew, the samples were hot acid digestion of feed preservative, adding ascorbic acid and then placed in acidic medium, the arsenic and boron hydride generation reaction of volatile arsenic feed inhibitor in the sample by hydride; argon as carrier gas, the hydride of arsenic atoms into absorption spectrophotometer, by flame atomic absorption, in wavelength for 193.7nm resonance line, the absorbance area gets hydride of arsenic; the area of arsenic hydride into the absorbance of the hydride absorbance area of standard curve, measured for concentration determination of arsenic in liquid detection and content feed fungicide samples. The invention has the advantages of high accuracy, good accuracy and strong stability.

【技术实现步骤摘要】
一种饲料防霉剂中砷的测定方法
本专利技术属于饲料防霉剂分析检测
，具体涉及一种饲料防霉剂中砷的测定方法。
技术介绍
饲料中铅、汞、镉和砷等重金属元素对动物是有害的，目前国家早在2001年发布了《饲料卫生标准》，标准编号为GB13078-2001，属于强制性国家标准，适用于饲料和饲料添加剂行业。其中就有关于砷的允许量：石粉、硫酸亚铁、硫酸镁≤2mg/Kg；磷酸盐≤20mg/Kg；沸石粉、膨润土、麦饭石≤10mg/Kg；硫酸铜、硫酸锰、硫酸锌、碘化钾、碘酸钙、氯化钴≤5mg/Kg；氧化锌≤10mg/Kg；鱼粉、肉粉、肉骨粉≤10mg/Kg；家禽、猪配合饲料≤2mg/Kg；牛、羊精料补充料，猪、家禽浓缩饲料，猪、家禽添加剂预混合饲料≤10mg/Kg。所以目前饲料和饲料添加剂行业对砷的测定需要准确定量。目前，在饲料和食品行业中，国家对砷的测定有如下国家和行业标准：《GB/T13079-2006饲料中总砷的测定》，该标准中规定了配合饲料、浓缩饲料、单一饲料、添加剂预混合饲料及饲料添加剂中砷的测定，共有三种方法：第一法银盐法、第二法硼氢化物还原光度法、第三法氢化物原子荧光光谱法。《DB22/T1985-2013饲料中无机砷的测定液相色谱-原子荧光光谱法》，该标准规定了配合饲料中无机砷的测定，为液相色谱-原子荧光光谱法。《DB35/T1100-2011饲料中无机砷的测定原子荧光光谱法》，该标准规定了各种配合饲料、浓缩饲料、添加剂预混合饲料、单一饲料及饲料添加剂中无机砷的测定，为原子荧光光谱法。《GB5009.11-2014食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定》，该标准中规定了食品中总砷的测定方法，共有三种方法：第一法电感耦合等离子体质谱法；第二法氢化物发生原子荧光光谱法；第三法银盐法；食品中无机砷的测定方法，共有两种方法：第一法液相色谱-原子荧光光谱法；第二法液相色谱-电感耦合等离子质谱法(LC-ICP/MS)。《GB/T5009.76-2014食品安全国家标准食品添加剂中砷的测定》，该标准规定了食品添加剂中砷的测定，共两种方法：第一法二乙氨基二硫代甲酸银比色法，第二法氢化物原子荧光光度法。以上几个标准中规定了砷的测定方法为氢化物原子荧光光谱法、银盐法、硼氢化物还原光度法和电感耦合等离子体质谱法，使用的仪器分别为原子荧光光度计、ICP和分光光度计。以上所用仪器中，ICP的价格昂贵，饲料和饲料添加剂企业使用成本高，不利于该方法的推行。目前比较适用于饲料和饲料添加剂企业的方法为氢化物原子荧光光谱法和银盐法。银盐法测定饲料防霉剂中砷时，所用的试剂和装置较多，并且其中有一些为危化品，再者该方法的检出限较高，所以尽量不采用该方法进行砷的测定。氢化物原子荧光光谱法目前在饲料和食品行业中测定砷时的准确度和检出限都很高，价格也低廉，目前在国内的使用范围极广，但是目前国际上对原子荧光光谱法不是很认可。
技术实现思路
针对现有技术存在的上述不足，本专利技术的目的在于提供一种测定准确性高、精度好且稳定性强的饲料防霉剂中砷的测定方法。为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：一种饲料防霉剂中砷的测定方法，将饲料防霉剂样品经酸热消解，再置于酸性介质中加入抗坏血酸，使饲料防霉剂样品中的砷与硼氢化物反应生成挥发性砷的氢化物；再以氩气为载气，将砷的氢化物导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，在波长为193.7nm的共振线上进行吸收，获取砷的氢化物的吸光度面积；将砷的氢化物的吸光度面积代入砷的氢化物吸光度面积标准曲线，测得待检测液中砷的测定浓度并求取饲料防霉剂样品中砷的含量。具体包括以下步骤：1)称取0.2～0.5g饲料防霉剂样品置于四氟烧杯中并加入消解酸，于180～200℃下加盖消解30-60min；再去盖于120～160℃赶酸至1～2mL，再转移至定量瓶中，加纯水定容至10mL，得到消解液。2)向步骤1)得到的消解液中加入硫脲和抗坏血酸的混合溶液，用HCl调节消解液中的酸浓度到5-20％，在60～90℃下保温5-10min或者室温下静置30～60min，得到待检测液，然后将待检测液与砷测定试剂混合，生成砷的氢化物。3)以氩气为载气，将步骤2)生成的砷的氢化物导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，在波长为193.7nm的共振线上进行吸收，获取砷的氢化物的吸光度面积；将砷的氢化物的吸光度面积代入砷的氢化物吸光度面积标准曲线，测得待检测液中砷的测定浓度。4)按步骤1)到3)中的操作来配制、测定空白样中砷的测定浓度。5)根据待检测液中砷的测定浓度和空白样中砷的测定浓度，计算得到饲料防霉剂样品中的砷含量。其中：步骤1)中所述的消解酸由硝酸、盐酸和氢氟酸混合而成；所述的防霉剂与硝酸、盐酸、氢氟酸的质量体积比为1g:5～15mL:15～45mL:10～20mL。步骤2)中所述的砷测定试剂由硼氢化物、氢氧化钠与水按质量体积比1-2g：1-2g：100mL配制而成。所述的硫脲和抗坏血酸的混合溶液中，硫脲和抗坏血酸的质量分数均为3-10％；所述的HCl溶液的质量浓度为50％。所述的硼氢化物为硼氢化钠或硼氢化钾。步骤3)中所述的砷的氢化物吸光度面积标准曲线的获取方法包括以下步骤：(1)分别吸取0mL、2.5mL、5mL、7.5mL、10mL、15mL浓度为100ng/mL的砷标准使用液，加入50mL定量瓶中，添加硫脲和抗坏血酸的混合溶液5mL，用纯水定容，用50％HCl溶液调节标准溶液中酸浓度到5-20％，得到梯度浓度系列标准待测液。(2)将梯度浓度系列标准待测液分别与砷测定试剂混合，并对应生成6组砷的氢化物。(3)以氩气为载气，将步骤(2)生成的6组砷的氢化物分别导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，在波长为193.7nm的共振线上进行吸收，获取各组砷的氢化物的吸光度面积。(4)以砷的氢化物的吸光度面积为纵轴、以砷的浓度为横轴建立坐标系，然后将步骤(1)配制的梯度浓度系列标准试液的砷浓度与步骤(3)获取各组砷的氢化物的吸光度面积的值相对应的点标注在该坐标系中，并拟合回归曲线，既得到砷的氢化物吸光度面积标准曲线，其对应的标准曲线方程为：A＝0.0037C+0.0101，R2＝0.99946式中，A为砷的氢化物的吸光度面积；C为砷的浓度；R2为相关度。步骤5)中饲料防霉剂样品中的砷含量按下式计算：式中，X——饲料防霉剂样品中的砷含量，单位为mg/Kg；C1——待检测液中砷的测定浓度，单位为ng/mL；C0——空白样中砷的测定浓度，单位为ng/mL；V——待检测液的体积，单位为mL；m——试样质量，单位为g。为了提高精确度，重复步骤1)至5)一次以上，以算术平均值来表征饲料防霉剂样品中的砷含量。本专利技术在氢化物-火焰原子吸收光谱法的基础上做了改进和优化，将试样经酸热消化后，在酸性介质中，在试液中添加硫脲排除集体干扰，添加抗坏血酸使砷从五价变为三价，砷与硼氢化钠(NaBH4)或硼氢化钾(KBH4)反应生成挥发性砷的氢化物(AsH3)。以氩气为载气，将氢化物导入原子吸收分光光度计中，火焰原子化后，吸收193.7nm共振线，其吸收量与砷含量成正比，根据标准系列进行定量。本专利技术提高了测定数据的稳定性，并且砷的检出限可以达到PPb级别，提高测定的准确性。与本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种饲料防霉剂中砷的测定方法，其特征在于，将饲料防霉剂样品经酸热消解，再置于酸性介质中加入抗坏血酸，使饲料防霉剂样品中的砷与硼氢化物反应生成挥发性砷的氢化物；再以氩气为载气，将砷的氢化物导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，在波长为193.7nm的共振线上进行吸收，获取砷的氢化物的吸光度面积；将砷的氢化物的吸光度面积代入砷的氢化物吸光度面积标准曲线，测得待检测液中砷的测定浓度并求取饲料防霉剂样品中砷的含量。

【技术特征摘要】
1.一种饲料防霉剂中砷的测定方法，其特征在于，将饲料防霉剂样品经酸热消解，再置于酸性介质中加入抗坏血酸，使饲料防霉剂样品中的砷与硼氢化物反应生成挥发性砷的氢化物；再以氩气为载气，将砷的氢化物导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，在波长为193.7nm的共振线上进行吸收，获取砷的氢化物的吸光度面积；将砷的氢化物的吸光度面积代入砷的氢化物吸光度面积标准曲线，测得待检测液中砷的测定浓度并求取饲料防霉剂样品中砷的含量。2.根据权利要求1所述的饲料防霉剂中砷的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：1)称取0.2～0.5g饲料防霉剂样品置于四氟烧杯中并加入消解酸，于180～200℃下加盖消解30-60min；再去盖于120～160℃赶酸至1～2mL，再转移至定量瓶中，加纯水定容至10mL，得到消解液；2)向步骤1)得到的消解液中加入硫脲和抗坏血酸的混合溶液，用HCl调节消解液中的酸浓度到5-20％，在60～90℃下保温5-10min或者室温下静置30～60min，得到待检测液，然后将待检测液与砷测定试剂混合，生成砷的氢化物；3)以氩气为载气，将步骤2)生成的砷的氢化物导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，在波长为193.7nm的共振线上进行吸收，获取砷的氢化物的吸光度面积；将砷的氢化物的吸光度面积代入砷的氢化物吸光度面积标准曲线，测得待检测液中砷的测定浓度；4)按步骤1)到3)中的操作来配制、测定空白样中砷的测定浓度；5)根据待检测液中砷的测定浓度和空白样中砷的测定浓度，计算得到饲料防霉剂样品中的砷含量。3.根据权利要求2所述的饲料防霉剂中砷的测定方法，其特征在于，步骤1)中所述的消解酸由硝酸、盐酸和氢氟酸混合而成；所述的防霉剂与硝酸、盐酸、氢氟酸的质量体积比为1g:5～15mL:15～45mL:10～20mL。4.根据权利要求2所述的饲料防霉剂中砷的测定方法，其特征在于，步骤2)中所述的砷测定试剂由硼氢化物、氢氧化钠与水按质量体积比1-2g：1-2g：100mL配制而成。5.根据权利要求2所述的饲料防霉剂中砷的测定方法，其特征在于，步骤2)中所述的硫脲和抗坏血酸的...

【专利技术属性】
技术研发人员：龚治湘，凌满，王诗艺，
申请(专利权)人：重庆民泰香料化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：重庆,50