一种炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体及其制备方法，属有机金属化学技术领域。该化合物的结构经单晶X‑射线衍射和核磁共振等方法表征并得以确认，晶体属三斜晶系，空间群P‑1，分子式C

Carbon dioxide derivative crystal constructed by alkyne alcohol ligand and preparation method thereof

The invention relates to a carbon borane derivative crystal constructed by alkyne alcohol ligand and a preparation method thereof, belonging to the technical field of organic metal chemistry. The structure of the compound X by single-crystal X-ray diffraction and NMR characterization and confirmed, the three crystal belongs to triclinic, space group P 1, molecular formula C

【技术实现步骤摘要】
一种炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体及其制备方法
本专利技术属有机金属化学
，具体涉及一种炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体及其制备方法。
技术介绍
十六电子含硫族元素碳硼烷有机金属化合物可以稳定存在，该类化合物由中心金属、硫、碳原子组成的五元金属杂环平面是“类芳香性”结构，以及中心金属原子的不饱和性，因而可以发生多种加成反应形成更为稳定的具有十八电子结构的配合物。(如：HuJR，TangX，LiuGF，etal.J.Organomet.Chem.2012，721-722，36；MengX，WangFS，JinGX.Coord.Chem.Rev.，2010，254，1260；HuJR，WenJL，WuDH，etal.Organometallics，2011，30，298；XieZ.Coord.Chem.Rev.，2006，250，259.)半夹芯式含硫族元素碳硼烷有机金属化合物与炔烃反应可以促使碳硼烷上与碳相邻的硼原子的活化，为碳硼烷的功能化提供了有效的途径。近年来，基于碳硼烷独特的结构性质，作为多学科交叉的含硫族元素碳硼烷有机金属化合物的研究正引起越来越多科学家的浓厚兴趣。(如：HuJR，LiuGF，JiangQB，etal.Inorg.Chem.，2010，49，11199；XuBH，TaoJC，LiYZ，etal.Organometallics，2008，27，334；HuJR，PengHN，HuX，etal.ActaChim.Sinica，2013，71，892；YaoZJ，JinGX.Coord.Chem.Rev.，2013，257，2522；DengL，XieZ.Coord.Chem.Rev.，2007，251，2452.)。本专利技术公开了一种炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体及其制备方法，为设计合成具有良好性能和应用前景的碳硼烷衍生物提供新的思路。
技术实现思路
本专利技术的目的在于公开一种炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体及其制备方法。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：本专利技术的炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体是下述化学式的晶体：[p-(CH3)2CHC6H4(CH3)]Ru(S2C2B10H9)(CH3CH＝CCH2OCH(CH3)C≡CH)；其结构简式如下：所述化合物晶体属三斜晶系，空间群P-1，分子式C20H34B10ORuS2，分子量＝563.76，晶胞参数：α＝91.5940(10)°，β＝95.4510(10)°，γ＝108.3700(10)°，Z＝2，R1＝0.0474，wR2＝0.1277。所述化合物的基本结构是一分子3-丁炔-2-醇插入到[p-(CH3)2CHC6H4(CH3)]Ru(S2C2B10H10)中的一根Ru-S键中，导致含有Ru-B键的中间体[p-(CH3)2CHC6H4(CH3)]Ru(S2C2B10H9)(CH3CH＝CCH2OH)的形成，该中间体与另一分子3-丁炔-2-醇脱水缩合形成目标化合物[p-(CH3)2CHC6H4(CH3)]Ru(S2C2B10H9)(CH3CH＝CCH2OCH(CH3)C≡CH)；化合物结构中包含一个扭曲的六元金属杂环RuSCCSC和接近平面的四元金属杂环RuBCS；配位的C＝C双键键长为介于传统碳碳单键和双键之间，这一键长特征显示了双键对金属中心显著的反键贡献；末端C≡C三键的键长为在氩气保护下，将化合物[p-(CH3)2CHC6H4(CH3)]Ru(S2C2B10H10)]溶解在15mLCH2Cl2中，搅拌溶解后，加入HC≡CCH(OH)CH3，控温25-30℃，搅拌反应18-20小时，将反应液浓缩至干；石油醚与二氯甲烷的混合液为洗脱剂，过200-300目硅胶柱分离得到目标化合物；用石油醚与二氯甲烷的混合溶剂进行结晶，得黄色块状晶体。所述的[p-(CH3)2CHC6H4(CH3)]Ru(S2C2B10H10)]和HC≡CCH(OH)CH3的摩尔比为1∶2。所述的洗脱剂由石油醚与二氯甲烷按1∶3的体积比混配而成。所述的结晶所使用的混合溶剂由石油醚与二氯甲烷按1∶1的体积比混配而成。本专利技术的有益效果：1、本专利技术选择廉价的末端炔醇HC≡CCH(OH)CH3为有机源，其羟基为一较活泼的反应位点，进一步拓展了该类硼化学的反应模式，为含碳硼烷的新型材料的合成与开发提供新的思路。2、本专利技术展现的合成方法，成本低、反应条件温和、制备方法简单、可重复性好。附图说明图1为本专利技术化合物晶体[p-(CH3)2CHC6H4(CH3)]Ru(S2C2B10H9)(CH3CH＝CCH2OCH(CH3)C≡CH)的分子结构椭球图(30％椭球率，氢原子略)。具体实施方式本专利技术的化合物晶体属三斜晶系，空间群P-1，分子式C20H34B10ORuS2，分子量＝563.76，晶胞参数：α＝91.5940(10)°，β＝95.4510(10)°，γ＝108.3700(10)°，Z＝2，R1＝0.0474，wR2＝0.1277。其基本结构是保持着6e中性配体对甲基异丙基苯基的钌原子与一个硫原子、一个硼原子和一个C＝C双键配位，导致化合物结构中包含一个扭曲的六元金属杂环RuSCCSC和一个接近平面的四元金属杂环RuBCS；配位的C＝C双键键长为介于传统碳碳单键和双键之间，这一键长特征显示了双键对金属中心显著的反键贡献；末端C≡C三键的键长为本专利技术的化合物晶体的制备方法中，在氩气保护下，将化合物[p-(CH3)2CHC6H4(CH3)]Ru(S2C2B10H10)]溶解在15mLCH2Cl2中，搅拌溶解后，加入HC≡CCH(OH)CH3，控温25-30℃，搅拌反应18-20小时，将反应液浓缩至干；石油醚与二氯甲烷的混合液为洗脱剂，过200-300目硅胶柱分离得到目标化合物；用石油醚与二氯甲烷的混合溶剂进行结晶，得黄色块状晶体。实施例1在氩气保护下，将化合物[p-(CH3)2CHC6H4(CH3)]Ru(S2C2B10H10)](88.4mg，0.2mmol)溶解在15mLCH2Cl2中，搅拌溶解后，加入HC≡CCH(OH)CH3(28mg，0.4mmol)，控温25℃，搅拌反应20小时，将反应液浓缩至干；过200-300目硅胶柱分离得到目标化合物(43.9mg，39％)(洗脱剂：V(石油醚)/V(二氯甲烷)＝1∶3)；将该化合物溶解在石油醚与二氯甲烷的混合溶剂中进行结晶(V(石油醚)/V(二氯甲烷)＝1∶1)，得黄色块状晶体。熔点：171℃；1HNMR(CDCl3)：δ1.27，1.29(d，J＝7.0Hz，3H，CH(CH3)2)，1.42(d，J＝7.0Hz，3H，RuCH(CH3))，2.04(d，J＝7.0Hz，3H，OCH(CH3))，2.22(s，3H，C6H4-CH3)，2.41(s，1H，C≡CH)，2.81(sept.J＝7.0Hz，1H，CH(CH3)2)，3.02(d，J＝10Hz，1H，O-CH2)，4.23(d，J＝10Hz，1H，O-CH2)，4.28(m，1H，O-CH)，4.64(m，1H，Ru-CH)，5.48(d，J＝6.0Hz，1H，C6H4)，5.50(d，J＝6.0Hz，1H，C6H4)，6.24(d，J＝6.0Hz，1H，C6本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体，其特征在于：化合物晶体属三斜晶系，空间群P‑1，晶胞参数：

【技术特征摘要】
1.一种炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体，其特征在于：化合物晶体属三斜晶系，空间群P-1，晶胞参数：α＝91.5940(10)°，β＝95.4510(10)°，γ＝108.3700(10)°，Z＝2，R1＝0.0474，wR2＝0.1277；分子式为C20H34B10ORuS2，分子量为563.76，结构简式如下2.如权利要求1所述的一种炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体，其特征在于：保持着6e中性配体对甲基异丙基苯基的钌原子与一个硫原子、一个硼原子和一个C＝C双键配位，导致化合物结构中包含一个扭曲的六元金属杂环RuSCCSC和一个接近平面的四元金属杂环RuBCS；配位的C＝C双键键长为介于传统碳碳单键和双键之间，这一键长特征显示了双键对金属中心显著的反键贡献；末端C≡C三键的键长为3.如权利要求1所述的一种炔醇配体构筑的碳硼烷衍生物晶体的制备方法，其特征在于：在氩气保护下，将化合物[p-(CH3)...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡久荣，黄小燕，
申请(专利权)人：上饶师范学院，
类型：发明
国别省市：江西,36