一种手性锌配合物制造技术

一种手性锌配合物，其特征在于：其特征是由2‑氰基吡啶和L‑缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl

Chiral Zinc Complex

A kind of chiral zinc complexes, characterized in that: it is composed of 2 cyanopyridines and L valinol in anhydrous anaerobic conditions and anhydrous ZnCl catalyst

【技术实现步骤摘要】
一种手性锌配合物一、
本专利技术涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性锌氮配合物及其合成方法。二、
技术介绍
随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。通常不对称催化剂所用的配体是噁唑啉，近年来噁唑啉锌配合物被广泛合成并取得较好的催化效果：参考文献：1.Enantioselectivedienecyclization/hydrosilylationcatalyzedbyopticallyactivepalladiumbisoxazolineandpyridine-oxazolinecomplexes，Perch,NicholasS.;Pei,Tao;Widenhoefer,RossA.JournalofOrganicChemistry(2000),65(12),3836-3845.2.SynthesisandevaluationoftheinvitroDNA-bindingpropertiesofchiralcis-dichloro(pyridyloxazoline)platinum(II)complexes,Dodd,DavidW.;Toews,HeatherE.;Trevail,MichaelJ.;Jennings,MichaelC.;Hudson,RobertH.E.;Jones,NathanD.,CanadianJournalofChemistry(2009),87(1),321-327.3.AsymmetricIntermolecularHeck-TypeReactionofAcyclicAlkenesviaOxidativePalladium(II)Catalysis,Yoo,KyungSoo;Park,ChanPil;Yoon,CheolHwan;Sakaguchi,Satoshi;O'Neill,Justin;Jung,KyungWoon,OrganicLetters(2007),9(20),3933-3935。三、
技术实现思路
本专利技术旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选噁唑啉作为配体并合成手性锌氮配合物。本专利技术所称的手性锌配合物是2-[4(S)-异丁基-4,5-二氢化]噁唑啉基吡啶锌配合物由邻氰基吡啶制备的由以下化学式所示的配合物：化学名称2-[4(S)-异丁基-4,5-二氢化]噁唑啉基吡啶锌配合物，简称配合物(I)。本配合物（I）的合成方法包括反应、分离和纯化，其特征是由2-氰基吡啶和L-亮氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2154wt%时于氯苯溶剂中回流反应48小时分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/二氯甲烷按体积比为1:99柱层析,将第一组分点自然挥发，得白色晶体配合物。专利技术人在实验过程中，按石油醚/二氯甲烷体积比为1:9得到另一种晶体配合物，已申请专利，申请号为：201310029134.1。该配合物在苯甲醛的腈硅化反应、亨利反应及baylis-hillman反应中显示较好的催化性能，其转化率分别为65%及99%及66%。四、附图说明图1是配合物(I)的单晶衍射图。五、具体实施方式（一）2-[4(S)-异丁基-4,5-二氢化]噁唑啉基吡啶锌配合物的制备在100mL两口瓶中,无水无氧条件下,加入无水ZnCl23.2103g,40mL氯苯,2-氰基吡啶2.0875g,L-亮氨醇3.6869g,将混合物在高温下回流48h,停止反应,减压以除去溶剂,,将剩余物用水溶解,并用CHCl320mLx2萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,旋转除去溶剂,将粗产品用石油醚/二氯甲烷按体积比为1:99柱层析,将第一组分点自然挥发，得白色晶体,熔点:106-108°C,产率58%；[a]5D=+20.83º(c=0.288，CH3OH)：δH(600MHz,DMSO-d6,27℃)8.81(d,J=4.8Hz,1H),8.19(t,J=7.7Hz,1H),8.04(d,J=7.8Hz,1H),7.84(t,J=6.3Hz,2H),5.02(t,J=9.1Hz,1H),4.58-4.63(m,1H),4.49(t,J=8.7Hz,1H),1.94-1.98(m,2H),1.51-1.54(m,1H),1.00-1.04(dd,J=6.3Hz,6.2Hz,6H);IR:3445,3071，2957，2870,1652,1592,1493,1474,1442,1404,1389,1298,1280,1160,10921,1050,10198941,8033,753,664,636,459;元素分析C24H32Cl4N4O2Zn2：理论值：C:42.32,H:4.74,N:8.23%，实测值：C:42.51,H:5.10,N:8.02%。在显微镜下选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线单晶衍射实验，在293k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073A）以w-Theta扫描方式收集衍射数据。对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正，晶体结构由直接法解出，衍射数据还原和结构解析工作分别使用SAINT-5.0和SHELXS-97程序完成，晶体数据如下：经验式C24H32Cl4N4O2Zn2分子量681.07温度293(2)K波长0.71073Å晶系，空间群单斜晶系,P1晶胞参数a=8.4425(15)Åα=90°.b=9.8894(17)Åβ=94.654(3)°.c=9.9721(17)Åγ=90°.体积759.9（2）Å^3电荷密度1,1.488Mg/m^3吸收校正参数1.957mm^-1单胞内的电子数目348晶体大小0.200x0.160x0.100mmTheta角的范围2.088to25.494HKL的指标收集范围-5<=h<=10,-11<=k<11,-12<=l<=11收集/独立衍射数据4370/3503[R(int)=0.0163]theta=30.5的数据完整度99.7%吸收校正的方法多层扫描最大最小的透过率0.7456and0.6296精修使用的方法F^2的矩阵最小二乘法数据数目/使用限制的数目/参数数目3503/4/329精修使用的方法1.017衍射点的一致性因子R1=0.0314，wR2=0.0807可观察衍射的吻合因子R1=0.0369,wR2=0.0841绝对构型参数0.022（17）差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷0.388and-0.182e.Å^-3晶体典型的键长数据：Zn(1)-N(1)2.062(8)Zn(1)-N(2)2.118(7)Zn(1)-Cl(1)2.191(2)Zn(1)-Cl(2)2.200(2)Zn(2)-N(3)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种手性锌配合物，其特征在于：其特征是由2‑氰基吡啶和L‑缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl

【技术特征摘要】
1.一种手性锌配合物，其特征在于：其特征是由2-氰基吡啶和L-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2154wt%时于氯苯溶剂中回流反应48小时，由以下化学式（I）所示的配合物：（I）。2.权利要求1所述的配合物(I)，在293k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线λ=0.71073Å,以ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属单斜晶系,空间群P1，晶胞参数：a=8.4425(15)Åα=90...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗梅，
申请(专利权)人：合肥祥晨化工有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34