一种氨基取代咔唑类化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种氨基取代咔唑类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明专利技术的技术方案要点为：将2‑苯基‑3‑氰基吲哚类化合物或2‑(噻唑‑2‑基)‑3‑氰基吲哚类化合物和重氮化合物溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100‑140℃反应制得6‑氨基苯并[

Synthesis method of amino substituted carbazole compound

The invention discloses a method for synthesizing amino substituted carbazole compounds, which belongs to the technical field of organic synthesis. Key points of the technical scheme of the invention is: 2 phenyl 3 cyano indole compounds or 2 (2 thiazole group) 3 cyano indole compounds and diazo compounds dissolved in the solvent, then adding catalyst and additives, in 100 140 C was prepared by the reaction of aminobenzo [6

【技术实现步骤摘要】
一种氨基取代咔唑类化合物的合成方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种氨基取代咔唑类化合物的合成方法。
技术介绍
氨基取代咔唑是一种重要的含氮杂环骨架，常见于农药、医药、荧光试剂等功能有机分子中。另外，氨基取代咔唑类化合物还是合成多种抗病毒、抗肿瘤先导化合物的中间体。鉴于其重要性，人们已先后开发了一些合成该类化合物的方法。尽管这些文献合成策略大都较为有效，但仍存在着一些亟待解决的问题，比如：需使用昂贵的原料及催化剂、反应条件苛刻、合成过程需经过官能团保护及脱保护等。因此，研究并开发从价廉易得的原料出发、经由简便的操作步骤来合成氮原子上不带任何取代基团的氨基取代咔唑类化合物，具有重要的理论意义和应用价值。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供了一种氨基取代咔唑类化合物的合成方法，该合成方法从简单易制备的原料出发，经过一锅多步串联反应，直接得到氨基取代咔唑类化合物，合成过程操作简便，条件温和，适合于工业化生产。本专利技术为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种氨基取代咔唑类化合物的合成方法，其特征在于6-氨基苯并[a]咔唑类化合物的具体合成过程为：将2-苯基-3-氰基吲哚类化合物1和重氮化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100-140℃反应制得6-氨基苯并[a]咔唑类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：其中R1为氢、氟或三氟甲基，R2为氢、氟、氯、溴或三氟甲基，溶剂为1,2-二氯乙烷、甲醇、四氢呋喃或乙腈，催化剂为双环戊二烯基二氯化铑，添加剂为醋酸银、醋酸铜、六氟锑酸银或醋酸铯中的一种或者多种。本专利技术所述的一种氨基取代咔唑类化合物的合成方法，其特征在于5-氨基噻唑并[a]咔唑类化合物的具体合成过程为：将2-(噻唑-2-基)-3-氰基吲哚类化合物4和重氮化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100-140℃反应制得5-氨基噻吩并[a]咔唑类化合物5，该合成方法中的反应方程式为：其中R1为氢、氟或三氟甲基，溶剂为1,2-二氯乙烷、甲醇、四氢呋喃或乙腈，催化剂为双环戊二烯基二氯化铑，添加剂为醋酸银、醋酸铜、六氟锑酸银或醋酸铯中的一种或者多种。本专利技术与现有技术相比具有以下优点：(1)合成过程为一锅串联反应，简单、高效，避免了现有合成方法中繁琐的合成步骤，同时避免了对各步骤反应中间体进行分离、纯化等处理而引起的资源浪费和环境污染；(2)反应的原子经济性高，符合绿色化学的要求；(3)原料易于制备；(4)反应条件温和，操作简便。因此，本专利技术为氨基取代咔唑类化合物的合成提供了一种经济实用且绿色环保的新方法。具体实施方式以下通过实施例对本专利技术的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本专利技术上述内容实现的技术均属于本专利技术的范围。实施例1在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,109.1mg)、化合物2(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-氨基-11H-苯并[a]咔唑3a(48.7mg,32％)。该化合物的表征数据如下：1HNMR(600MHz,CDCl3)δ:1.50(t,J＝7.2Hz,3H),4.53(q,J＝7.2Hz,2H),6.68(brs,2H),7.27-7.32(m,2H),7.39(t,J＝7.2Hz,1H),7.47(t,J＝7.8Hz,1H),7.54(d,J＝7.8Hz,1H),7.90(d,J＝8.4Hz,1H),7.97(d,J＝7.8Hz,1H),8.68(d,J＝9.0Hz,1H),9.07(brs,1H).13CNMR(150MHz,CDCl3)δ:14.6,60.5,97.8,108.0,111.5,116.4,120.1,120.6,120.9,122.1,123.4,124.4,126.4,127.1,132.6,138.2,138.6,148.8,170.2.HRMScalcdforC19H16N2NaO2:327.1104[M+Na]+,found:327.1105。实施例2按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,109.1mg)、化合物2(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、六氟锑酸银(0.1mmol,34.3mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-氨基-11H-苯并[a]咔唑3a(19.8mg,13％)。实施例3按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,109.1mg)、化合物2(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)、六氟锑酸银(0.1mmol,34.3mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-氨基-11H-苯并[a]咔唑3a(71.5mg,47％)。实施例4按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,109.1mg)、化合物2(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸银(0.1mmol,16.7mg)、六氟锑酸银(0.1mmol,34.3mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-氨基-11H-苯并[a]咔唑3a(103.5mg,68％)。实施例5按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,109.1mg)、化合物2(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铯(0.1mmol,19.2mg)、六氟锑酸银(0.1mmol,34.3mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氨基取代咔唑类化合物的合成方法，其特征在于6‑氨基苯并[a]咔唑类化合物的具体合成过程为：将2‑苯基‑3‑氰基吲哚类化合物1和重氮化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100‑140℃反应制得6‑氨基苯并[a]咔唑类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：

【技术特征摘要】
1.一种氨基取代咔唑类化合物的合成方法，其特征在于6-氨基苯并[a]咔唑类化合物的具体合成过程为：将2-苯基-3-氰基吲哚类化合物1和重氮化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100-140℃反应制得6-氨基苯并[a]咔唑类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：其中R1为氢、氟或三氟甲基，R2为氢、氟、氯、溴或三氟甲基，溶剂为1,2-二氯乙烷、甲醇、四氢呋喃或乙腈，催化剂为双环戊二烯基二氯化铑，添加剂为醋酸银、醋酸铜、六氟锑酸银或醋酸铯中的一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：范学森，张蓓蓓，张新迎，李彬，郭胜海，
申请(专利权)人：河南师范大学，
类型：发明
国别省市：河南,41