一种二氨基萘的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种二氨基萘的制备方法，该方法采用硫酸、发烟硝酸和萘进行硝化反应，得到混二硝基萘；向反应釜中加入第二有机溶剂、混二硝基萘、催化剂和活性炭，升温至60～65℃，加入水合肼，反应分离后，得到第二滤液和第二滤饼；所述的第二滤液分离纯化后得到的固体即为1.8‑二氨基萘；所述的第二滤饼分离纯化后得到1，5‑二氨基萘。混二硝基萘的制备采用无有机溶剂的方法进行硝化反应，废酸可以进行回收套用，降低了三废的产生量和处理成本。混二硝基萘直接进行还原，减少了分离成本，为工业化生产提高了市场竞争力。利用混二氨基萘在不同有机溶剂中，不同的物理性质；分离出纯度较高的1，8‑二氨基萘和1，5‑二氨基萘。

Process for preparing two amino naphthalene

The present invention provides a method for preparing two amino naphthalene, the method using sulfuric acid, fuming nitric acid and naphthalene nitration, mixed two nitro naphthalene; adding second organic solvent into the reaction kettle, mixed two nitro naphthalene, catalyst and activated carbon, heating to 60 to 65 DEG C, adding hydrazine hydrate. The reaction after the separation of second second filtrate and filter cake; solid purified filtrate separation after the second is 1.8 two amino naphthalene; second cake separation the purified 1, 5 aminonaphthalene two. The preparation of two - Nitro naphthalene is carried out by the method of no organic solvent. The waste acid can be recovered and applied to reduce the amount of waste and the treatment cost. Mixing two nitro naphthalene directly to reduce the separation cost and improve the market competitiveness for industrial production. By mixing two amino naphthalene in different organic solvents, different physical properties; separation of high purity 1, 8 two and 1 aminonaphthol, 5 aminonaphthalene two.

【技术实现步骤摘要】
一种二氨基萘的制备方法
本专利技术属于颜料和染料领域，涉及颜料和染料的中间体，具体涉及一种二氨基萘的制备方法。
技术介绍
1,8一二氨基萘是制造油溶性颜料的重要中间体,主要用于合成C.1.油溶性橙60气油溶性红135#等,这两种颜料广泛用于PS、AS、ABS、MMA及硬质PVC、PET等各种物质的着色。特别是近年来黑色油溶性颜料,如园珠笔油墨等的相继开发,使1,8-二氨基萘的需求量日益增大。1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘是二氨基萘异构体中两个重要的化合物，主要用于染(颜)料的中间体，也可作为树脂及农药的原料。二氨基萘的中间体混二硝基萘的制备，中国专利CN102827007A、CN102276475A、CN1194972A等文献中已有详细描述。但普遍存在的问题为反应过程中，使用有机溶剂二氯甲烷、二氯乙烷等，导致废酸回收套用困难，不能重复进行套用，产生废水处理成本高，三废污染严重。目前二硝基萘还原制备二氨基萘的方法有：铁粉还原法、电化学还原法、氢化还原法和水合肼还原法等。中国专利CN101187031A、CN101575295B、CN102020568A、CN98371188.1、CN94110239.4等文献中已有详细描述。采用铁粉还原虽然工艺条件温和，工艺简单，副反应少，但是分离催化剂困难，三废污染严重，收率低，已经逐渐被淘汰；电化学还原法耗能大，目前仅在实验室合成及半工业化生产中应用较多。催化加氢还原法可以有效减少污染，具有环境友好的特点，但是催化加氢还原法对设备要求严，贵金属催化剂消耗大，产品质量、收率不稳定。水合肼还原法反应条件温和，该方法操作容易、工艺简单，高收率、低污染，易于实现工业化。例如中国专利CN103664645A和CN101823968B文献中详细描述公开了一种水合肼还原1,8-二硝基萘制备1,8-二氨基萘的方法，以上两种方法均需要对混二硝基萘进行分离纯化，分离混二硝基萘增加产品成本，没有发挥水合肼还原法的优势；该法不适合工业化制备1,8-二氨基萘和1,5-二氨基萘。因此，对混二硝基萘直接进行还原，如何分别获得纯度较高的1,8-二氨基萘和1,5-二氨基萘是需要解决的问题。
技术实现思路
基于现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于，提出了一种二氨基萘的制备方法，降低生产成本并易于工业化生产。为了解决上述技术问题，本申请采用如下技术方案予以实现：一种二氨基萘的制备方法，该方法包括以下步骤：步骤一，混二硝基萘的合成：向反应釜中加入硫酸，开启搅拌，然后加入发烟硝酸，混合均匀后加入萘，加完后保温1小时，然后升温进行硝化反应，保温2～5小时，结束反应，得到第一反应液；将第一反应液降至常温，过滤，得到第一滤液和第一滤饼，第一滤液回收，第一滤饼经过水洗，用有第一机溶剂进行打浆纯化，得到混二硝基萘；步骤二，1，8-二氨基萘和1，5-二氨基萘的合成：向反应釜中加入第二有机溶剂、混二硝基萘、催化剂和活性炭，升温至60～65℃，加入水合肼，加完后回流反应3～9小时，停止反应，得到第二反应液，将第二反应液将至常温，加水，搅拌，过滤，得到第二滤液和第二滤饼；步骤三，1，8-二氨基萘和1，5-二氨基萘的分离和提纯：所述的第二滤液静置分层，分液，有机相水洗，有机相控温≤100℃减压浓缩至无馏分，得红棕色固体，加入第一有机溶剂打浆纯化，得到的固体即为1.8-二氨基萘；所述的第二滤饼加入丙酮，在20～30℃反应0.5h，过滤，滤液加水浓缩，加入第一有机溶剂打浆纯化，得到的固体即为1，5-二氨基萘。本专利技术还具有如下区别技术特征：具体的，所述的萘、硫酸和硝酸之间的摩尔比为1：(4～6)：(2～4)，即萘、质量浓度为76％的硫酸和质量浓度为98％的发烟硝酸之间的质量比为45：(185.7～278.5)：(45.2～90.4)。优选的，所述的萘、硫酸和发烟硝酸之间的质量比为：萘：质量浓度为76％的硫酸：质量浓度为98％的发烟硝酸＝45：246：56.5。具体的，步骤一中，硝化反应的反应温度为：升温前的温度为15～30℃，升温后的温度为70～75℃。具体的，步骤一中，所述的第一有机溶剂为二氯乙烷、甲醇或甲苯。具体的，步骤二中，混二硝基萘和水合肼之间的摩尔比为：混二硝基萘：水合肼＝1：(3～5)，即混二硝基萘和质量浓度为80％的水合肼之间的质量比为：混二硝基萘：水合肼＝60.8：(52.4～87.3)，具体的，步骤二中，所述的催化剂为三氯化铁，混二硝基萘、催化剂和活性炭之间的质量比为混二硝基萘：催化剂：活性炭＝1：(1％～1.5％)：(10％～15％)。优选的，步骤二中，所述的催化剂为六水合三氯化铁，混二硝基萘、催化剂、活性炭和水合肼之间的质量比为：混二硝基萘：催化剂：活性炭：质量浓度为80％的水合肼＝60.8：0.61：6.1：61.5。具体的，步骤二中，所述的第二有机溶剂为乙醇、二氯乙烷、甲醇、甲苯和丙酮中的一种以上的组合，第二有机溶剂与混二硝基萘之间的质量比为4：1。本专利技术与现有技术相比，有益的技术效果是：(Ⅰ)混二硝基萘的制备采用无有机溶剂的方法进行硝化反应，废酸可以进行回收套用，降低了三废的产生量和处理成本。(Ⅱ)混二硝基萘直接进行还原，减少了分离成本，为工业化生产提高了市场竞争力。(Ⅲ)利用混二氨基萘在不同有机溶剂中，不同的物理性质；分离出纯度较高的1，8-二氨基萘和1，5-二氨基萘。附图说明图1是1，8-二氨基萘的红外图谱。图2是1，8-二氨基萘的核磁图谱。图3是1，5-二氨基萘的红外图谱。图4是1，5-二氨基萘的核磁图谱。以下结合实施例对本专利技术的具体内容作进一步详细地说明。具体实施方式遵从上述技术方案，以下给出本专利技术的具体实施例，需要说明的是本专利技术并不局限于以下具体实施例，凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本专利技术的保护范围。下面结合实施例对本专利技术做进一步详细说明。实施例1：本实施例给出一种二氨基萘的制备方法，该方法包括以下步骤：步骤一，混二硝基萘的合成：向带有搅拌器、温度计、回流冷凝器、高位滴加罐的500L反应釜中加入质量浓度为76％的硫酸246kg，开启搅拌，保持温度为15～30℃，然后滴加质量浓度为98％的发烟硝酸56.5kg，0.5h滴加完，混合均匀后分批加入萘45kg，2小时加完，加完后保温1小时，然后升温至70～75℃进行硝化反应，保温3小时，结束反应，得到第一反应液；将第一反应液降至常温，过滤，得到第一滤液和第一滤饼，第一滤液回收，第一滤饼经过水洗，粗品用200kg甲苯进行打浆纯化，得到76kg混二硝基萘；产品液相色谱仪分析纯度≥98％。收率：99.3％(湿重、以萘计)。步骤二，1，8-二氨基萘和1，5-二氨基萘的合成：向带有搅拌器、温度计、回流冷凝器、高位滴加罐的1000L反应釜中加入甲苯242kg，甲醇62.0kg，搅拌下加入混二硝基萘76kg(折干重60.8kg)，六水合三氯化铁0.61kg，活性炭6.1kg，升温至60～65℃，加入缓慢滴加61.5kg质量浓度为80％的水合肼，加完后回流反应5小时，停止反应，得到第二反应液，将第二反应液将至常温，加水，搅拌，过滤，得到第二滤液和第二滤饼；步骤三，1，8-二氨基萘和1，5-二氨基萘的分离和提纯：所述的第二滤液静置分层，分液，有机本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二氨基萘的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：步骤一，混二硝基萘的合成：向反应釜中加入硫酸，开启搅拌，然后加入发烟硝酸，混合均匀后加入萘，加完后保温1小时，然后升温进行硝化反应，保温2～5小时，结束反应，得到第一反应液；将第一反应液降至常温，过滤，得到第一滤液和第一滤饼，第一滤液回收，第一滤饼经过水洗，用有第一机溶剂进行打浆纯化，得到混二硝基萘；步骤二，1，8‑二氨基萘和1，5‑二氨基萘的合成：向反应釜中加入第二有机溶剂、混二硝基萘、催化剂和活性炭，升温至60～65℃，加入水合肼，加完后回流反应3～9小时，停止反应，得到第二反应液，将第二反应液将至常温，加水，搅拌，过滤，得到第二滤液和第二滤饼；步骤三，1，8‑二氨基萘和1，5‑二氨基萘的分离和提纯：所述的第二滤液静置分层，分液，有机相水洗，有机相控温≤100℃减压浓缩至无馏分，得红棕色固体，加入第一有机溶剂打浆纯化，得到的固体即为1.8‑二氨基萘；所述的第二滤饼加入丙酮，在20～30℃反应0.5小时，过滤，滤液加水浓缩，加入第一有机溶剂打浆纯化，得到的固体即为1，5‑二氨基萘。

【技术特征摘要】
1.一种二氨基萘的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：步骤一，混二硝基萘的合成：向反应釜中加入硫酸，开启搅拌，然后加入发烟硝酸，混合均匀后加入萘，加完后保温1小时，然后升温进行硝化反应，保温2～5小时，结束反应，得到第一反应液；将第一反应液降至常温，过滤，得到第一滤液和第一滤饼，第一滤液回收，第一滤饼经过水洗，用有第一机溶剂进行打浆纯化，得到混二硝基萘；步骤二，1，8-二氨基萘和1，5-二氨基萘的合成：向反应釜中加入第二有机溶剂、混二硝基萘、催化剂和活性炭，升温至60～65℃，加入水合肼，加完后回流反应3～9小时，停止反应，得到第二反应液，将第二反应液将至常温，加水，搅拌，过滤，得到第二滤液和第二滤饼；步骤三，1，8-二氨基萘和1，5-二氨基萘的分离和提纯：所述的第二滤液静置分层，分液，有机相水洗，有机相控温≤100℃减压浓缩至无馏分，得红棕色固体，加入第一有机溶剂打浆纯化，得到的固体即为1.8-二氨基萘；所述的第二滤饼加入丙酮，在20～30℃反应0.5小时，过滤，滤液加水浓缩，加入第一有机溶剂打浆纯化，得到的固体即为1，5-二氨基萘。2.如权利要求1所述的二氨基萘的制备方法，其特征在于，所述的萘、硫酸和硝酸之间的摩尔比为1：(4～6)：(2～4)。3.如权利要求2所述的二氨基萘的制备方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜渭松，高嫒嫒，林岩柏，赵群星，李涛，张胜军，海啸，别国军，徐磊，郭计化，张伟杰，张旺财，
申请(专利权)人：西安彩晶光电科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61