一种合成二乙二醇甲己醚的方法技术

本发明专利技术公开了一种合成二乙二醇甲己醚的方法，包括如下步骤，(1)将原材料氢氧化钠置入反应釜中，再将稀盐酸溶液缓慢滴加进反应釜中反应，反应生成氯化纳；(2)将二乙二醇单己醚滴加入步骤(1)中的反应釜中，得到的醇钠中间产物通入到下一级反应釜中；(3)在置入有醇纳中间产物的次级反应釜内涂覆石墨层，再向次级反应釜中通入碘甲烷，反应得到终产物二乙二醇甲己醚；(4)经步骤(3)反应后冷却至室温，静置分层，将上层液减压过滤，既得到终产物二乙二醇甲己醚。本发明专利技术的优点在于，创新性的采用新原料合成二乙二醇甲己醚，整个合成方法反应平稳、易操作，得到的终产物产率高、纯度高，适于工业化生产，为该产品商业化推广突破了瓶颈。

A method for the synthesis of diethylene glycol methyl hexyl ether

The invention discloses a method for synthesis of diethylene glycol methyl hexyl ether, which comprises the following steps: (1) the raw materials of sodium hydroxide into a reaction kettle, and then dilute hydrochloric acid solution reacts slowly drops into the reactor, the reaction of sodium chloride; (2) the diethylene glycol monohexylether dropping into the step (1) reactor in the sodium alkoxide intermediate product is passed into the reactor in the next level; (3) placement in secondary reactor alcohol intermediates in the nano coated graphite layer into iodine methane to the secondary reaction kettle to obtain the final product, the reaction of diethylene glycol methyl hexyl ether; (4) the steps (3) the reaction after cooling to room temperature, layering, the upper liquid vacuum filtration, so as to obtain the final product of diethylene glycol methyl hexyl ether. The invention has the advantages of innovative new raw material for the synthesis of diethylene glycol methyl ether by the reaction of oneself, synthetic method of smooth, easy to operate, the end product rate, high purity, and is suitable for industrial production, to break the bottleneck in order to promote the commercialization of products.

【技术实现步骤摘要】
一种合成二乙二醇甲己醚的方法
本专利技术属于化工
，具体为一种合成二乙二醇甲己醚的方法。
技术介绍
二乙二醇甲己醚是一种性能优良的高沸点有机溶剂，广泛用于染料、树脂、油漆、清洗剂、特种墨水的生产，作为贵金属萃取剂，在金、钯的萃取分离中也有应用，它能与大多数的醇、酮、醚、卤代烃等混溶，对碱金属氢氧化物有较好的溶解性，因而在有机合成中也有着重要应用。目前合成二乙二醇甲己醚的方法有：1)以二乙二醇单己醚和甲醇或二乙二醇单甲醚和己醇为原料，浓硫酸为催化剂的直接醚化法；2)以二乙二醇单己醚为原料、硫酸二甲酯或碳酸二甲酯为烷基化剂的烷基化法；3)二乙二醇单甲醚或二乙二醇单己醚与钠首先反应生成醇钠，然后再与正溴己烷或氯甲烷反应生成醚的Williamson法。上述第三种方法虽然能够克服前两种方法中硫酸的腐蚀性、碳酸二甲酯价格高、生产成本大的缺点，但由于第三种方法生成醇钠的反应不易控制，转化成醇钠的转化率不高，难以实现规模化生产，故对于实际生产来说，丞待解决是设计一种低毒、反应流程易控制、容易实现规模化生产，具有综合有益效果的合成二乙二醇甲己醚路线。
技术实现思路
为了解决上述技术问题，本专利技术公开了一种合成二乙二醇甲己醚的方法，其实现的目的为得到一种高产率的合成方法，高产出比、且所用材料低毒、反应平稳容易控制和操作。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为，合成二乙二醇甲己醚的方法，包括如下步骤，(1)将原材料氢氧化钠置入反应釜中，再将稀盐酸溶液缓慢滴加进反应釜中反应，反应生成氯化纳，所述化学反应方程式为：NaOH+HCl→NaCl+H2O；(2)将二乙二醇单己醚滴加入步骤(1)中的反应釜中，将反应釜加热至80-120℃，并持续向反应釜通入氢气，反应釜与回流装置连接回收反应生成的盐酸，得到的醇钠中间产物通入到下一级反应釜中，所述化学反应方程式为：C6H13(OCH2CH2)2OH+NaCl→C6H13(OCH2CH2)2ONa+HCl；(3)在置入有醇纳中间产物的次级反应釜内涂覆石墨层，再向次级反应釜中通入碘甲烷，反应温度为40-80℃，反应得到终产物二乙二醇甲己醚,所述化学反应方程式为：C6H13(OCH2CH2)2ONa++CH3I→C6H13(OCH2CH2)2OCH3+NaI；(4)经步骤(3)反应后冷却至室温，静置分层，将上层液减压过滤，既得到终产物二乙二醇甲己醚。选用低毒性原料，作为合成的起始，采用生成的氯化钠与二乙二醇单己醚发生钠代氢反应，氯化钠较金属钠、氧化钠、氢氧化钠与二乙二醇单己醚反应时，反应温和，采用还原性强的氢气作为催化剂，会缩短反应时间、降低反应条件，最终再与碘甲烷反应，反应迅速、使得到的终产物产率高。进一步的，所述步骤(4)中反应后的产物冷却至室温后进行洗脱，洗脱时采用脱脂棉、sephadexlh-20、硅依次层叠压实填充洗脱层析柱，将步骤(3)反应后得到的终产物加水后上样于洗脱层析柱，在分离出的分离液中加入丙酮溶解，上样于所述洗脱层析柱，再用丙酮、二氯甲烷按照体积比7：3的混合液洗脱，5-10min后收集得到的液体，重复上述洗脱步骤3-5次，再进行静置分层。对反应终产物洗脱回收时，先加入水是为了将副产物碘化钠溶解于水中，再经过sephadexlh-20和硅的层析柱，可将碘化钠保留在层析柱内，将终产物分离出来，分离出来的终产物再进行洗脱，去除其他有机杂质，能够进一步确保终产物的纯度。作为优选的，所述步骤(1)中氢氧化钠与盐酸的质量比为1:0.5-1。所述步骤(1)与(2)实际上为连续反应，步骤(2)生成的盐酸可回流至步骤(1)的反应体系中，故减少具有刺激性气味盐酸的用量，且通过自身反应得到原材料，进一步促进化学反应的充分，减少原材料的投入，提高利润率。进一步的，所述步骤(2)中通入氢气的流量为3-5ml/min，二乙二醇单己醚与氯化钠的质量比为1:1.5-2,得到的醇纳中间产物经涂覆有石墨层的水冷凝装置后再通入下一级反应釜中。采用涂覆石墨层的冷凝装置，隔绝醇纳中间产物与空气的接触，有效提高生产环节的安全性，降低中间产物损耗，进一步保证高产率。进一步的，所述步骤(3)中向反应体系加入催化剂仲丁醇铝，催化剂占反应体系质量的1-3％。添加的仲丁醇铝在保证低成本的前提条件下，能够缩短反应的时间，提高转化率。进一步的，述步骤(3)中碘甲烷与醇纳中间产物的摩尔质量比为1-1.5:1。所选择的物料配比，在能够实现反应充分的同时，成本最低。进一步的，步骤(3)反应后得到的终产物与水的体积比为1:1-2，分离液与丙酮的体积比为1:1-1.5，洗脱层析柱中sephadexlh-20和硅的质量比为1-3:0.5-2。所选择层析柱中的物料配比、分离液的体积等参数，能够保证副产物与主产物的有效分离，同时保证洗掉终产物中的杂质，提高终产物的纯度。综上，本专利技术包括以下有益效果：创新性的采用新原料合成二乙二醇甲己醚，原材料毒性低，通过自身反应即可对原材料进行补给，降低成本，整个合成方法反应平稳、易操作，得到的终产物产率高、纯度高，适于工业化生产，为该产品商业化推广突破了瓶颈。附图说明图1为本专利技术得到的终产物经NICOLET380红外光谱仪进行红外光谱(IR)检测图谱；图2为催化剂的量对转化率的影响曲线图；图3为温度对转化率的影响曲线图。具体实施方式下面通过具体的实施例对本专利技术做进一步的详细描述。实施例一：本专利技术提供的一种合成二乙二醇甲己醚的方法，包括如下步骤，(1)将原材料氢氧化钠置入反应釜中，再将稀盐酸溶液缓慢滴加进反应釜中反应，反应生成氯化纳，所述化学反应方程式为：NaOH+HCl→NaCl+H2O；(2)将二乙二醇单己醚滴加入步骤(1)中的反应釜中，将反应釜加热至80℃，并持续向反应釜通入氢气，反应釜与回流装置连接回收反应生成的盐酸，得到的醇钠中间产物通入到下一级反应釜中，所述化学反应方程式为：C6H13(OCH2CH2)2OH+NaCl→C6H13(OCH2CH2)2ONa+HCl；(3)在置入有醇纳中间产物的次级反应釜内涂覆石墨层，再向次级反应釜中通入碘甲烷，反应温度为80℃，反应得到终产物二乙二醇甲己醚,所述化学反应方程式为：C6H13(OCH2CH2)2ONa++CH3I→C6H13(OCH2CH2)2OCH3+NaI；(4)经步骤(3)反应后冷却至室温，静置分层，将上层液减压过滤，既得到终产物二乙二醇甲己醚。所述的稀盐酸溶液是指质量分数低于20％的盐酸溶液，所述步骤(1)-步骤(4)中物料配比均以能够得到最终产物即可，没有特殊说明的，均是在常温、常压下条件操作的。常见的Williamson方法，采用金属钠、钾与二乙二醇甲己醚发生反应，再进一步制得二乙二醇甲己醚，但是由于金属钠和钾的强还原性，单独使用不安全，以下列举的试验结果表明，本专利技术在选择起始原料的过程，借此说明本专利技术原则的原材料为最佳选择，本专利技术最终所得的反应液为酒红色透明液体，称取700g的反应液，取样，通过气相色谱仪分析得反应液的主要组成见下表：气相色谱法反应液中各组分的面积百分比图1为本专利技术得到的终产物经NICOLET380红外光谱仪进行红外光谱(IR)检测，在波数为2930.61cm-1和2861.06cm-1表示的是-CH3(甲基)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成二乙二醇甲己醚的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤，(1)将原材料氢氧化钠置入反应釜中，再将稀盐酸溶液缓慢滴加进反应釜中反应，反应生成氯化纳，所述化学反应方程式为：NaOH+HCl→NaCl+H

【技术特征摘要】
1.一种合成二乙二醇甲己醚的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤，(1)将原材料氢氧化钠置入反应釜中，再将稀盐酸溶液缓慢滴加进反应釜中反应，反应生成氯化纳，所述化学反应方程式为：NaOH+HCl→NaCl+H2O；(2)将二乙二醇单己醚滴加入步骤(1)中的反应釜中，将反应釜加热至80-120℃，并持续向反应釜通入氢气，反应釜与回流装置连接回收反应生成的盐酸，得到的醇钠中间产物通入到下一级反应釜中，所述化学反应方程式为：C6H13(OCH2CH2)2OH+NaCl→C6H13(OCH2CH2)2ONa+HCl；(3)在置入有醇纳中间产物的次级反应釜内涂覆石墨层，再向次级反应釜中通入碘甲烷，反应温度为40-80℃，反应得到终产物二乙二醇甲己醚,所述化学反应方程式为：C6H13(OCH2CH2)2ONa++CH3I→C6H13(OCH2CH2)2OCH3+NaI；(4)经步骤(3)反应后冷却至室温，静置分层，将上层液减压过滤，既得到终产物二乙二醇甲己醚。2.根据权利要求1所述合成二乙二醇甲己醚的方法，其特征在于，所述步骤(4)中反应后的产物冷却至室温后进行洗脱，洗脱时采用脱脂棉、sephadexlh-20、硅依次层叠压实填充洗脱层析柱，将步骤(3)反应后得...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔秀云，李长江，李伟伟，史建俊，方红霞，
申请(专利权)人：黄山学院，
类型：发明
国别省市：安徽,34