一种环氧化废水的处理方法技术

一种环氧化废水的处理方法，将3‑氯丙烯与过氧化氢环氧化合成环氧氯丙烷的环氧化废水与固体强碱在废水处理反应器中接触，使其中的3‑氯‑1,2‑丙二醇转化为甘油、氯丙二醇单甲醚转化为甘油单甲醚，所述的固体强碱为强碱性阴离子交换树脂。采用本发明专利技术提供的方法，能将3‑氯丙烯与过氧化氢环氧化合成环氧氯丙烷过程中产生的含有3‑氯‑1,2‑丙二醇和氯丙二醇单甲醚的环氧化废水转化为含有甘油和甘油单甲醚的无毒无害的废水。

Treatment method of epoxidized waste water

A processing method for epoxidation of wastewater, 3 epoxidation of allyl chloride and hydrogen peroxide synthesis of epichlorohydrin in epoxidation of wastewater and solid alkali contact in wastewater treatment reactor, the 3 chloride which 1,2 propylene glycol into glycerol, propylene glycol monomethyl ether chloride into glycerol ether, solid the strong base for strong basic anion exchange resin. The method provided by the invention can be 3 allyl chloride and hydrogen peroxide epoxidation synthesis of epichlorohydrin produced in the process of epoxidation of 3 wastewater containing chlorine 1,2 propylene glycol and propylene glycol monomethyl ether chloride into harmless wastewater containing glycerol and glycerol ether.

【技术实现步骤摘要】
一种环氧化废水的处理方法
本专利技术涉及一种废水的无害化处理方法，更具体地说，涉及一种3-氯丙烯与过氧化氢环氧化反应合成环氧氯丙烷的环氧化废水的无害化处理方法。
技术介绍
过氧化氢是一种绿色的氧化剂，如USP4,833,260所公开的，在钛硅分子筛催化剂和溶剂甲醇存在下，通过3-氯丙烯与过氧化氢环氧化反应，可以高效和清洁地合成环氧氯丙烷。而环氧氯丙烷是一种重要的基本有机化工原料和中间体，广泛应用于合成环氧树脂、氯醇橡胶、药品、农药、表面活性剂和增塑剂等多种工业产品。CN101747296A和CN101747297A公开了由3-氯丙烯和过氧化氢环氧化反应生产环氧氯丙烷的方法，实现了在过氧化氢的转化率高于97％和环氧氯丙烷的选择性高于95％的情况下长时间连续稳定地合成环氧氯丙烷。CN101293882A进一步公开了从3-氯丙烯与过氧化氢的环氧化反应产物中经济和高效地分离环氧氯丙烷的方法，在得到环氧氯丙烷产品、回收3-氯丙烯和甲醇的同时，还会产生一定数量的环氧化废水。上述环氧化废水中含有0.1～1质量％的3-氯-1,2-丙二醇和0.2～2质量％的氯丙二醇单甲醚。已经公知的是，氯代有机化合物是一类地表水和土壤污染物(鲍伦军，张远标，吴宏中，廖华勇，陈焕光.卤代有机物生物降解研究进展，中国卫生检验杂志，2002，12(3)：376～380)，尤其是3-氯-1,2-丙二醇，如白顺等(白顺，孙建霞，邹飞雁，孙丛龙，白卫滨.食品污染物3-氯-1,2-丙二醇毒理作用的研究进展，食品工业科技，35(5)，2013，358～362)所报道的，3-氯-1,2-丙二醇是一种对啮齿类动物有明显毒性和致癌性的含氯有机化合物，需要对上述有毒有害的环氧化废水进行无害化处理，脱除其中的3-氯-1,2-丙二醇和氯丙二醇单甲醚。对于含有3-氯-1,2-丙二醇和氯丙二醇单甲醚的3-氯丙烯与过氧化氢环氧化合成环氧氯丙烷过程中产生的环氧化废水，尚未有同时直接分解其中的3-氯-1,2-丙二醇和氯丙二醇单甲醚的公开报道。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种对3-氯丙烯与过氧化氢环氧化合成环氧氯丙烷过程中产生的有毒有害的环氧化废水的无害化处理方法，脱除其中有毒有害物质，以实现环氧化废水的无害化处理。一种环氧化废水的处理方法，将3-氯丙烯与过氧化氢环氧化合成环氧氯丙烷的环氧化废水，与固体强碱在废水处理反应器中接触，使其中的3-氯-1,2-丙二醇转化为甘油、氯丙二醇单甲醚转化为甘油单甲醚，所述的固体强碱为强碱性阴离子交换树脂。本专利技术提供的环氧化废水的处理方法的有益效果为：采用本专利技术的方法，可以将3-氯丙烯与过氧化氢环氧化合成环氧氯丙烷过程中产生的含有3-氯-1,2-丙二醇和氯丙二醇单甲醚的有毒有害的环氧化废水转化为含有甘油和甘油单甲醚的无毒无害的废水，实现环氧化废水的无害化处理。本专利技术提供的方法，工艺过程简单，容易实现工业化。具体实施方式以下具体说明本专利技术提供的环氧化废水的处理方法的实施方式：本专利技术提供的环氧化废水的处理方法，将3-氯丙烯与过氧化氢环氧化合成环氧氯丙烷的环氧化废水与固体强碱在废水处理反应器中接触，使其中的3-氯1,2-丙二醇转化为甘油、氯丙二醇单甲醚转化为甘油单甲醚，所述的固体强碱为强碱性阴离子交换树脂。优选地，所述的废水处理反应器为至少2个并联排列的固定床反应器，其中，至少有1个固定床反应器处于废水处理状态。优选地，所述的强碱性阴离子交换树脂为大孔型强碱性阴离子交换树脂。更优选，所述的强碱性阴离子交换树脂为凝胶型强碱性阴离子交换树脂。本专利技术提供的方法中，所述的环氧化废水中，3-氯-1,2-丙二醇的含量为0.1～1质量％，氯丙二醇单甲醚的含量为0.2～2质量％。本专利技术提供的环氧化废水的处理方法中，所述的环氧化废水与强碱性阴离子交换树脂在废水处理反应器中接触的温度为0～150℃、压力为0.1～1.0MPa，优选温度为40～100℃、压力为0.1～0.5MPa。本专利技术提供的环氧化废水的处理方法中，所述的强碱性阴离子交换树脂既可以在废水处理反应器中随液体一起流动，也可以固定在废水处理反应器中使用。当采用强碱性阴离子交换树脂随液体一起流动的方式时，反应后经过滤分离水和强碱性阴离子交换树脂，分离后的强碱性阴离子交换树脂返回废水处理反应器中重复使用。优选地，强碱性阴离子交换树脂的加入量为废水量的1～20质量％，环氧化废水在废水处理反应器中的停留时间为0.1～10小时。本专利技术提供的环氧化废水的处理方法中，优选所述的强碱性阴离子交换树脂固定在废水处理反应器中，环氧化废水的进料液时质量空速为0.1～10h-1，更优选为0.5～5h-1。本专利技术提供的环氧化废水的处理方法中，当所述的固定床废水处理反应器中的强碱性阴离子交换树脂的交换容量消耗干净后，切断所述的废水处理反应器的环氧化废水的进料，同时开始所述的强碱性阴离子交换树脂的再生过程。本专利技术提供的环氧化废水的处理方法中，所述的强碱性阴离子交换树脂的再生采用1～10质量％的氢氧化钠水溶液，优选为3～5质量％的氢氧化钠水溶液。本专利技术提供的环氧化废水的处理方法中，所述的强碱性阴离子交换树脂的再生温度为0～50℃，再生压力为0.1～1MPa，优选的温度为10～40℃，压力为0.1～0.5MPa。优选地，所述的氢氧化钠水溶液的进料液时质量空速为0.1～10h-1，优选为0.5～5h-1。优选地，所述的强碱性阴离子交换树脂的再生时间为1～10小时，优选为1～5小时。本专利技术提供的环氧化废水处理方法中，所述的强碱性阴离子交换树脂可以选择大孔型强碱性阴离子交换树脂AmberlystA-26(OH)和Ambersep900(OH)，以及凝胶型强碱性阴离子交换树脂AmberliteIRA-402(OH)。下面的实施例将对本专利技术的方法予以进一步的说明，但并不因此而限制本专利技术。实施例中，环氧化废水中3-氯-1,2-丙二醇和氯丙二醇单甲醚的含量由气相色谱法确定，采用安捷伦7890A气相色谱仪，氢火焰检测器，极性的WAX毛细管色谱柱，内标法定量，内标物为1,2-丙二醇。实施例1在350mL的搅拌高压釜中，分别加入300.00g3-氯-1,2-丙二醇含量为0.26质量％、氯丙二醇单甲醚的含量为0.78质量％的环氧化废水和30.00g大孔型强碱性阴离子交换树脂AmberlystA-26(OH)(阿法埃莎(天津)化学有限公司出品)，在70℃和0.1MPa下搅拌2小时，其中的3-氯-1,2-丙二醇和氯丙二醇单甲醚的转化率均为100.00％。实施例2采用和实施例1相同的方法处理环氧化废水，所不同的是，大孔型强碱性阴离子交换树脂为Ambersep900(OH)(阿法埃莎(天津)化学有限公司出品)，环氧化废水中的3-氯-1,2-丙二醇和氯丙二醇单甲醚的转化率均为100.00％。实施例3采用和实施例1相同的方法处理环氧化废水，所不同的是，强碱性阴离子交换树脂为凝胶型强碱性阴离子交换树脂AmberliteIRA-402(OH)(阿法埃莎(天津)化学有限公司出品)，环氧化废水中的3-氯-1,2-丙二醇和氯丙二醇单甲醚的转化率均为100.00％。实施例4在管式反应器装入50.00克大孔型强碱性阴离子交换树脂Amberly本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环氧化废水的处理方法，其特征在于，3‑氯丙烯与过氧化氢环氧化合成环氧氯丙烷的环氧化废水与固体强碱在废水处理反应器中接触，使其中的3‑氯‑1,2‑丙二醇转化为甘油、氯丙二醇单甲醚转化为甘油单甲醚，所述的固体强碱为强碱性阴离子交换树脂。

【技术特征摘要】
1.一种环氧化废水的处理方法，其特征在于，3-氯丙烯与过氧化氢环氧化合成环氧氯丙烷的环氧化废水与固体强碱在废水处理反应器中接触，使其中的3-氯-1,2-丙二醇转化为甘油、氯丙二醇单甲醚转化为甘油单甲醚，所述的固体强碱为强碱性阴离子交换树脂。2.根据权利要求1所述的环氧化废水的处理方法，其特征在于，所述的废水处理反应器为至少2个并联排列的固定床反应器，其中，至少1个固定床反应器处于废水处理状态。3.根据权利要求1所述的环氧化废水的处理方法，其特征在于，所述的强碱性阴离子交换树脂为大孔型强碱性阴离子交换树脂。4.根据权利要求1所述的环氧化废水的处理方法，其特征在于，所述的强碱性阴离子交换树脂为凝胶型强碱性阴离子交换树脂。5.根据权利要求1所述的环氧化废水的处理方法，其特征在于，所述的环氧化废水中，3-氯-1,2-丙二醇的含量为0.1～1质量％，氯丙二醇单甲醚的含量为0.2～2质量％。6.根据权利要求1～5中任一种所述的环氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：张永强，刘易，杜泽学，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11