一种金银合金纳米颗粒的制备方法技术

本发明专利技术公开一种金银合金纳米颗粒的制备方法，首先分部制备水溶性淀粉、氯金酸和硝酸银的水溶液，然后将氯金酸水溶液和硝酸银水溶液加入到去离子水中，超声振荡混合得到氯金酸和硝酸银混合液；将水溶性淀粉水溶液加热至沸腾，然后将氯金酸和硝酸银混合液加入其中，通过控制氯金酸和硝酸银混合液的加入量来控制反应体系的pH值为3.6‑4.9，然后保持沸腾状态下反应10‑60min，所得反应液离心分离，将所得沉淀物干燥后即得金银合金纳米颗粒。该制备方法具有成本低，操作简单，制备过程环保等优点。所得金银合金纳米颗粒对后续生物标记的应用研究也提供了实验基础，可应用于生物医药领域。

Method for preparing gold silver alloy nano particle

The invention discloses a preparation method of an alloy of gold and silver nanoparticles in aqueous solution, the first branch of preparation of water soluble starch, chloroauric acid and silver nitrate, and chloroauric acid aqueous solution and silver nitrate solution is added in the deionized water, mixed ultrasonic oscillation gold acid chloride and silver nitrate mixture; water water soluble starch solution is heated to boiling, and then gold acid chloride and silver nitrate solution was added which, by controlling the gold acid chloride and silver nitrate mixture added to control the pH value of the reaction system was 3.6 4.9, then keep boiling 10 60min reaction condition, the reaction liquid centrifugal separation, will the precipitate is dried to obtain the gold silver alloy nanoparticles. The preparation method has the advantages of low cost, simple operation and environmental protection in the preparation process. The obtained gold silver alloy nanoparticles also provide an experimental basis for the subsequent application of biological markers, and can be applied in the field of biomedicine.

【技术实现步骤摘要】
一种金银合金纳米颗粒的制备方法
本专利技术属于纳米材料制备
，具体涉及一种利用水溶性淀粉制备金银合金纳米颗粒的方法。
技术介绍
金银合金纳米粒子因其结构不同于金、银单金属纳米粒子，在光学、化学和电学等领域表现出独特优良的性质，已成为近几年来纳米材料领域的研究重点。金银合金纳米颗粒具有独特的电学性能和结构，无毒性的金银合金纳米颗粒更是可用于生物造影。同时，高纯度无污染的金银纳米颗粒对一氧化碳（CO）也有着很高的催化活性，这对去除CO毒性也具有深远的影响。可见，如何制备无毒、无污染的金银合金纳米颗粒成为了各项研究的关键。迄今，制备金银合金纳米颗粒的方法很多，传统的方法可分为物理法和化学法。物理法对仪器设备的要求较高，生产费用昂贵，且颗粒的均匀性较差。化学法则是利用特别的化学反应来制备金银合金纳米颗粒。化学法操作灵活，可以合成不同形貌的金银合金纳米颗粒。然而，化学在反应中一般需引入化学试剂来做还原剂或分散剂，某些化学试剂的使用不仅可能会对环境造成一定的污染，而且很难从金银合金纳米颗粒表面去除，这也给应用于生物标记带来了潜在的风险。近几年来，金银合金纳米颗粒的绿色合成方法逐渐涌现，如通过西柚皮、石榴种和侧柏叶等植物提取液替代化学还原剂来实现金银合金纳米颗粒的绿色合成。但现有的绿色制备方法存在着成本较高,工艺繁琐以及合成的金银合金纳米颗粒均匀性差,分散性不好等问题。综上所述，目前的金银合金纳米颗粒的制备过程存在着环境污染，成本较高,工艺繁琐以及合成的金银合金纳米颗粒均匀性差,分散性不好等问题。水溶性淀粉价格低廉，无毒性，对纳米颗粒的分散性好，且不会造成环境污染。但在一般的纳米粒子合成体系中，水溶性淀粉通常被认为是一种性能稳定的分散剂，其还原性常常被忽略，鲜有对其还原性的报道。（Raveendran等提出在碱性条件下，利用葡萄糖作为还原剂，水溶性淀粉作为保护剂，合成了粒径在6-10nm的金纳米粒子。RaveendranP,FuJ,WallenS.Asimpleand"green"methodforthesynthesisofAu,Ag,andAu-Agalloynanoparticles[J].GreenChemistry,2006,8(1):34-38.）（Malathi等利用水溶性淀粉为分散剂，异烟肼（INH）为还原剂，室温下合成了尺寸约14nm的金纳米粒子。MalathiS,EzhilarasuT,AbiramanT,etal.OnepotgreensynthesisofAg,AuandAu–Agalloynanoparticlesusingisonicotinicacidhydrazideandstarch[J].CarbohydratePolymers,2014,111:734-743.）由于水溶性淀粉仅作分散剂，还需另外加入其它还原剂，因此存在着制备体系复杂、制备过程繁琐且所得的纳米粒子分散性差等技术问题。但如果水溶性淀粉在合成体系中既可以做还原剂，又可以做分散剂，那将简化合成体系，更容易实现商业化生产。针对上述研究中存在的问题，申请人基于国家自然科学基金（11404210），对水溶性淀粉绿色合成金银合金纳米颗粒做了进一步的探索。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决上述纳米粒子制备过程中由于环境污染、制备成本高、制备过程繁琐以及制备的金银合金纳米粒子分散性差等技术问题而提供的一种利用水溶性淀粉制备金银合金纳米的绿色合成方法。该制备方法中水溶性淀粉即被用作分散剂，也被用作还原剂，且无需另加任何其它化学助剂即可合成纳米金银合金颗粒，因此具有制备工艺简单、条件温和、环境友好及无化学试剂残留等优点，为金银合金纳米颗粒在生物医学领域的应用奠定了基础。本专利技术的技术原理水溶性淀粉同时作为还原剂和分散剂，在水浴条件下分别将氯金酸中的金离子和硝酸银中的银离子同时还原成金原子和银原子,然后金原子与银原子通过金属键结合,形成金银合金纳米颗粒。本专利技术的技术方案一种金银合金纳米颗粒的制备方法，具体包括如下步骤：（1）、将水溶性淀粉溶解于去离子水中制得0.4-1.0mol/L，优选0.58mol/L的水溶性淀粉水溶液；所述的水溶性淀粉为直链淀粉，其分子式为C12H22O11，分子量为342.30；（2）、将氯金酸晶体溶解于去离子水中形成0.05-0.12mol/L，优选0.1mol/L的氯金酸水溶液；将硝酸银晶体溶解于去离子水中形成0.01-0.03mol/L，优选0.01mol/L的硝酸银水溶液；将氯金酸水溶液和硝酸银水溶液分别加入到去离子水中，超声振荡进行混合后1min得到氯金酸和硝酸银混合液，所述的超声振荡，其控制频率为25KHz；氯金酸和硝酸银混合液中氯金酸水溶液、硝酸银水溶液和去离子水的用量，按氯金酸和硝酸银混合液中金离子：银离子：去离子水的摩尔比为1:20-35：2.52×108的比例计算，优选金离子：银离子：去离子水的摩尔比为1:25-30：2.52×108；（3）、将步骤（1）所得的水溶性淀粉水溶液加热至沸腾保持1-60min，以使水溶性淀粉溶液充分水解，然后将步骤(2)得到的氯金酸和硝酸银混合液加入到沸腾的水溶性淀粉溶液中，通过控制氯金酸和硝酸银混合液的加入量来控制反应体系的pH值来使反应体系始终保持还原条件，从而能够保证氯金酸和硝酸银混合液被还原完全,当反应体系的pH值为3.6-4.9时停止加入氯金酸和硝酸银混合液，保持沸腾状态下进行反应10-60min，反应结束后将所得反应液离心分离，将所得沉淀物干燥后即得金银合金纳米颗粒。而本专利技术的制备方法中的水溶性淀粉即用作分散剂，也用作还原剂，目前，尚未见关于水溶性淀粉既做分散剂又做还原剂来合成金银合金纳米颗粒的报道。本专利技术的技术效果本专利技术的一种金银合金纳米颗粒的制备方法，由于制备过程中所用的水溶性淀粉方便易得、价格低廉、且没有毒性，因此该制备方法具有制备成本低，制备过程操作简单，制备过程环保等优点。进一步，本专利技术的一种金银合金纳米颗粒的制备方法，所用的水溶性淀粉在制备过程中除了用于分散剂的作用，同时其还作为还原剂，代替以往使用的还原剂如柠檬酸钠、硼氢化钠、硫醇、油胺等化学试剂，即无需另加其它化学助剂即可合成纳米金银合金颗粒。因此该制备方法具有操作简单，且不会存在其他有毒还原剂，因此所制备的金银合金纳米颗粒表面不会产生有毒化学试剂残留的优点，对后续生物标记的应用研究也提供了实验基础。。进一步，本专利技术的一种金银合金纳米颗粒的制备方法所得的金银合金纳米颗粒产生的吸收峰范围均在420-500nm，产生明显的等离子共振信号，可应用于生物医药领域。附图说明图1、实施例1中对应反应时间分别为10min、20min、30min、40min、50min、60min后取样所得的金银合金纳米颗粒的紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）图；图2、实施例1中反应时间为10min时所得到的金银合金纳米颗粒的透射电子显微镜（TEM）图；图3、实施例1中反应时间为10min时所得到的金银合金纳米颗粒的能谱（EDX）图；图4、实施例2中对应反应时间分别为10min、20min、30min、40min、50min、60min后取样所得的金银合金纳米颗粒的紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）图；本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种金银合金纳米颗粒的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤：（1）、将水溶性淀粉溶解于去离子水中制得0.4‑1.0mol/L的水溶性淀粉水溶液；所述的水溶性淀粉为直链淀粉，其分子式为C

【技术特征摘要】
1.一种金银合金纳米颗粒的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤：（1）、将水溶性淀粉溶解于去离子水中制得0.4-1.0mol/L的水溶性淀粉水溶液；所述的水溶性淀粉为直链淀粉，其分子式为C12H22O11，分子量为342.30；（2）、将氯金酸晶体溶解于去离子水中形成0.05-0.12mol/L的氯金酸水溶液；将硝酸银晶体溶解于去离子水中形成0.01-0.03mol/L的硝酸银水溶液；将氯金酸水溶液和硝酸银水溶液分别加入到去离子水中，超声振荡进行混合后1min得到氯金酸和硝酸银混合液；氯金酸和硝酸银混合液中氯金酸水溶液、硝酸银水溶液和去离子水的用量，按氯金酸和硝酸银混合液中金离子：银离子：去离子水的摩尔比为1:20-35：2.52×108的比例计算；（3）、将步骤（1）所得的水溶性淀粉水溶液加热至沸腾保持1-60min，以使水溶性淀粉溶液充分水解，然后将步骤(2)得到的氯金酸和硝酸银混合液加入到沸腾的水溶性淀粉溶液中，通过控制氯金酸和硝酸银混合液的加入量来控制反应体系的pH值来使反应体系始终保持还原条件，从而能够保证氯金酸和硝酸银混合液被还原完全,当反应体系的pH值为3.6-4.9时停止加入氯金酸和硝酸银混合液，保持沸腾状态下反应10-60min，反应结束后将所得反应液离心分离，将所得沉淀物干燥后即得金银合金纳米颗粒。2.如权利要求1所述的一种金银合金纳米颗粒的制备方法，其特征在于步...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙丽，吕鹏程，尹跃超，李浩男，王法，
申请(专利权)人：上海理工大学，
类型：发明
国别省市：上海,31