新糖、其制备方法和用途技术

一种新糖，没有碳碳双键和羰基并且可用分子式Ｃ＃－［６］Ｈ＃－［１０］Ｏ＃－［５］表示，用高效液相色谱，以苯乙烯和二乙烯苯的交联度为８％的共聚物并且以结合了钠的磺酸基为离子交换基的强酸性离子交换树脂为充填剂的充填柱，在柱温４０℃，水为洗脱液，流速１ｍｌ／分测定，标准品麦芽糖的保留时间为８．８分、果糖的保留时间为１２．５分时的保留时间为１１．０±０．２分，并且碳核磁共振所得的分子内碳的化学位移值分别为７０．５４±１、９５．３７±１、７５．０９±１、６８．８６±１、７７．９９±１和６４．１５±１ｐｐｍ。此新糖可以作为抗氧化剂使用。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种新糖、其制备方法及其作为抗氧化剂的应用。本专利技术的其它目的是提供由1，5-D-脱水果糖制备的具有抗氧化能力的新糖。本专利技术的再有其它目的是提供本专利技术的新糖作为抗氧化剂的应用。通过下述说明可以说明本专利技术的其它再有目的和优点。基于本专利技术，本专利技术的上述目的和优点第1可以通过新糖来实现，其特征在于(a)没有碳碳双键和羰基并且可用分子式C6H10O5表示，(b)用高效液相色谱，用以苯乙烯和二乙烯苯的交联度为8％的共聚体并且以结合了钠的磺酸基为离子交换基的强酸性离子交换树脂为填充剂的填充柱，在柱温40℃，水为洗脱液、流速1ml/分的条件下测定，在标准品麦芽糖的保留时间为8.8分，果糖的保留时间为12.5分时的保留时间为11.0±0.2分，并且(c)碳核磁共振谱所得的分子内碳的化学位移值分别为70.54±1、95.37±1、75.09±1、68.86±1、77.99±1和64.15±1ppm。本专利技术的上述目的和优点可通过第2本专利技术的新糖作为抗氧化剂的应用来实现。图2本专利技术新糖的红外吸收光谱图。符号说明A代表本专利技术新糖。B代表1，5-D-脱水果糖。本专利技术新糖可以通过在50mM磷酸缓冲液(pH8.0)中溶解1，5-D-脱水果糖溶液达到10mg/ml浓度，在35℃加热保温5小时而制备。按照上述方法加热处理的溶液用以苯乙烯和二乙烯苯的交联度为8％的共聚体并且以结合了钠的磺酸基为离子交换基的强酸性阳离子交换树脂(三菱化学MCI GEL CK08S)为填充剂的填充柱、在柱温40℃、水为洗脱液，流速1ml/分、检测器为示差折光检测器，用高效液相色谱进行分析的结果如附图说明图1所示。此时标准品麦芽糖和果糖的保留时间分别为8.8分、12.5分。进一步用高效液相色谱反复进行分离精制，最后制得纯度99％以上的新糖。此物质通过冷冻干燥得到白色粉末。此物质的特性用高效液相色谱、核磁共振波谱法、质谱分析法(FAB-MS)和红外光谱法测定。高效液相色谱用三菱化成MCI GELCK08S，流速1ml/分、柱温40℃、水为洗脱液，检测器是示差折光检测器。此条件下该物质的保留时间为11.0±0.2分。此时的标准品麦芽糖和果糖的保留时间分别为8.8分、12.5分。然后用核磁共振光谱测定。新物质在重水中溶解达到10％，核磁共振谱在35℃用JEOLGSX-500波谱仪记录。化学位移以1，4-二氧六环(67.4ppm)为外标，四甲基硅烷为内标的化学位移用ppm表示。通过测定二维NMR光谱(1H-1H COSY、1H-13C COSY)归属信号，可以进行全部的信号归属，结果如表1所示。表1 d二重峰，dd二重二重峰，m多峰然后用JEOL JMS-DX303质谱仪，以负模式测定FAB-MS。结果观察到分子量161(162-1)和323(162×2-1)的明显峰，所以确定该分子的分子量是162。因为该分子量与脱水果糖的水合型脱去1分子水所得的分子量一致，所以该物质的分子式为C6H10O5。进一步用Perkin Elmer-FT-红外光谱仪-SPECTRUM2000测定红外吸收光谱。结果如图2所示。从此结果和核磁共振光谱的结果可以知道分子内没有双键和羰基。为了制备本专利技术新糖所用的1，5-D-脱水果糖可以通过在糯玉米(モチトウモロコシ)淀粉中被从红藻中提取精制得到的聚糖酶作用，用凝胶过滤色谱精制制备。如此制备的1，5-D-脱水果糖可以同时用核磁共振法鉴定，与已经报道的1，5-D-脱水果糖的碳化学位移值完全一致。高效液相色谱测定1，5-D-脱水果糖的纯度为99％。本专利技术的新糖有很强的抗氧化能力。测定作为新糖的抗氧化活性指标的活性氧消除活性。活性氧消除活性用亚硝酸试剂盒法测定。此方法是利用酶生成一定量的活性氧，此活性氧与本专利技术的糖类(抗氧化物)反应后，定量残存的活性氧量，求出此糖质活性的方法。亚硝酸试剂盒法具体来说是向羟胺和黄嘌呤的混合液中加入含有本专利技术的糖类的检测液，其后加入黄嘌呤氧化酶，在37℃、进行30分钟的黄嘌呤氧化酶所致的活性氧生成和检测液所致的活性氧消除反应，其后加入由萘乙二胺组成的显色液，室温放置30分，通过测定在550nm的吸光度来定量残存的活性氧。将本专利技术糖类的活性氧消除活性与1，5-D-脱水果糖比较。其结果是本专利技术的新糖的活性氧消除活性是1，5-D-脱水果糖的150倍，因此清楚此新糖是比1，5-D-脱水果糖具有更高抗氧化活性的物质。本专利技术所得的新糖作为抗氧化剂有可能用于食品工业、医药品工业、化学工业等。作为使用方法例如可以将本专利技术抗氧化剂添加到食品原料或产品中。此外向产品添加1，5-D-脱水果糖的其它方法，在食品的制造工序中实施本专利技术方法也是可能的。例如食品制造工序往往有烹饪、杀菌等加热工序。因此在食品原料中首先预先添加1，5-D-脱水果糖，在烹饪、杀菌等制造工序中按照本专利技术的方法制备抗氧化物。此外碱性食品如果预先加入含有1，5-D-脱水果糖的制剂，甚至在食品的保存中按照本专利技术的方法进行抗氧化物制备。权利要求1.新糖，其特征在于(a)没有碳碳双键和羰基，并且可用分子式C6H10O5表示，(b)用高效液相色谱，用苯乙烯和二乙烯苯的交联度为8％的共聚物并且以结合了钠的磺酸基为离子交换基的强酸性离子交换树脂为充填剂的充填柱，在柱温40℃，水为洗脱液，流速1ml/分测定，在标准品麦芽糖的保留时间为8.8分、果糖的保留时间为12.5分时的保留时间为11.0±0.2分，并且(c)碳核磁共振所得的分子内碳的化学位移值分别为70.54±1、95.37±1、75.09±1、68.86±1、77.99±1和64.15±1ppm。2.权利要求1中的新糖作为抗氧化剂的应用。全文摘要一种新糖，没有碳碳双键和羰基并且可用分子式C文档编号C07H3/00GK1430623SQ01810161 公开日2003年7月16日 申请日期2001年5月25日 优先权日2000年5月26日专利技术者桧作进, 安部淳一, 室屋贤康, 吉永一浩, 藤末真实, 石场秀人 申请人:日本淀粉工业株式会社, 桧作进, 安部淳一本文档来自技高网...

【技术保护点】
新糖，其特征在于（ａ）没有碳碳双键和羰基，并且可用分子式Ｃ↓［６］Ｈ↓［１０］Ｏ↓［５］表示，（ｂ）用高效液相色谱，用苯乙烯和二乙烯苯的交联度为８％的共聚物并且以结合了钠的磺酸基为离子交换基的强酸性离子交换树脂为充填剂的充填柱，在柱 温４０℃，水为洗脱液，流速１ｍｌ／分测定，在标准品麦芽糖的保留时间为８．８分、果糖的保留时间为１２．５分时的保留时间为１１．０±０．２分，并且（ｃ）碳核磁共振所得的分子内碳的化学位移值分别为７０．５４±１、９５．３７±１、７５．０９±１ 、６８．８６±１、７７．９９±１和６４．１５±１ｐｐｍ。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：桧作进，安部淳一，室屋贤康，吉永一浩，藤末真实，石场秀人，
申请(专利权)人：日本淀粉工业株式会社，桧作进，安部淳一，
类型：发明
国别省市：JP[日本]