牙科用修复体制造技术

本发明专利技术目的在于提供一种亲水性优异、防污性等优异的牙科材料，特别是牙科用修复体。本发明专利技术的牙科用修复体具有将包含下述物质的组合物固化而得的单层膜：化合物(I)，其具有选自阴离子性亲水基和阳离子性亲水基中的至少一个亲水基、和至少一个带有聚合性碳‑碳双键的官能团；化合物(II)，其具有两个以上带有聚合性碳‑碳双键的官能团(其中，该化合物(II)既没有阴离子性亲水基也没有阳离子性亲水基。)；和表面活性剂(III)，其具有亲水部和疏水部，所述亲水部具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基或两个以上羟基，所述疏水部包含有机残基(其中，该表面活性剂(III)没有聚合性碳‑碳双键。)。

Dental prosthesis

The present invention aims to provide a dental material with excellent hydrophilicity, antifouling, etc., especially for dental restorations. The present dental prosthesis with monolayer will contain a curable composition of the following substance and the compound (I), the anionic hydrophilic and hydrophilic cationic water-based at least one of the hydrophilic groups, and at least one with a functional polymeric carbon carbon double bond compounds (II); it has more than two, with a functional polymerizable carbon carbon double bond (among them, the compound (II) neither anionic hydrophilic nor cationic hydrophilic groups. ); and surfactant (III), which has hydrophilic and hydrophobic, the hydrophilic part has a hydrophilic anionic, cationic hydrophilic groups of two or more hydroxyl groups, the hydrophobic portion includes organic residues (including the surfactant (III) polymerization of carbon carbon double bond is not. ).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及牙科用修复体。
技术介绍
近年来，对于改善由塑料等有机材料以及玻璃等无机材料形成的基材的结雾、污渍的要求逐渐提高。作为解决结雾问题的方法，提案了利用含有反应性表面活性剂、丙烯酸系低聚物的防雾涂料来提高亲水性、吸水性的方法(例如，参照非专利文献1。)。此外，作为解决污渍问题的方法，提案了通过提高材料表面的亲水性，从而借助洒水或降雨使附着于外壁等的空气疏水性物质等污渍浮起而去除的方法(例如，参照非专利文献2和3。)。此外，提案了在基材的表面涂布交联聚合性单体组合物且控制紫外线照射量而形成不完全聚合的交联聚合物，接着涂布亲水性单体且再次照射紫外线从而使亲水单体在交联聚合物的表面嵌段或接枝聚合的亲水性材料(专利文献1和专利文献2)。然而，上述单纯的使亲水性单体在基材表面嵌段或接枝聚合的方法中，亲水性基团只存在于表面，因此具有耐久性低，经不住长时间使用的问题。作为解决上述问题的方法，本专利技术人等曾提案过如下单层膜：特定的阴离子性亲水基从膜内部向膜表面富集(偏析)，阴离子性亲水基在表面附近以高浓度存在(专利文献3和专利文献4)。另一方面，专利文献5中记载了含有由链状聚合物构成的氟化合物、聚合性单体和聚合引发剂的牙科用聚合性组合物，所述链状聚合物具有包含带有亲水性基团的单体单元的主链，并且在该主链的两末端分别具有包含氟烷基的末端基团。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-98007号公报专利文献2：日本特开2011-229734号公报专利文献3：国际公开第2007/064003号公报专利文献4：国际公开第2012/014829号公报专利文献5：日本专利第4673310号非专利文献非专利文献1：东亚合成研究年报，TREND1999年2月号，39～44页非专利文献2：高分子，44(5)，307页非专利文献3：未来材料，2(1)，36-41页
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于，提供亲水性优异、防污性等优异的牙科材料，特别是牙科用修复体。用于解决课题的方法本专利技术人等为了解决上述课题进行了反复研究，结果发现，由下述组合物可得到适合作为牙科用修复体等牙科材料的、亲水性优异、防污性等优异的固化物、特别是单层膜，并且通过使用这样的单层膜，可得到亲水性优异、防污性等优异的牙科用修复体，所述组合物除了包含具有特定的亲水基和带有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物、具有两个以上带有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物之外，还进一步包含特定的表面活性剂，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及以下[1]～[9]。[1]一种牙科用修复体，其具有将包含如下物质的组合物固化而得的单层膜：化合物(I)，其具有选自阴离子性亲水基和阳离子性亲水基中的至少一个亲水基、和至少一个带有聚合性碳-碳双键的官能团；化合物(II)，其具有两个以上带有聚合性碳-碳双键的官能团(其中，该化合物(II)既没有阴离子性亲水基也没有阳离子性亲水基。)；和表面活性剂(III)，其具有亲水部和疏水部，所述亲水部具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基或两个以上羟基，所述疏水部包含有机残基(其中，该表面活性剂(III)没有聚合性碳-碳双键。)。[2]如前述[1]所述的牙科用修复体，选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基和羟基中的至少一个亲水基的、由表面浓度(Sa)和单层膜的膜厚1/2处的浓度(Da)求出的梯度(Sa/Da)为1.1以上。[3]如前述[1]或[2]所述的牙科用修复体，前述单层膜的水接触角为30°以下。[4]如前述[1]～[3]中任一项所述的牙科用修复体，前述单层膜的膜厚为0.1～100μm。[5]如前述[1]～[4]中任一项所述的牙科用修复体，前述单层膜是如下得到的膜：通过将包含前述化合物(I)、化合物(II)、化合物(III)和溶剂的组合物涂布于基材，接着将溶剂去除，之后进行固化而得到膜。[6]如前述[5]所述的牙科用修复体，所述涂布工序是浸渍方法。[7]如前述[1]～[6]中任一项所述的牙科用修复体，上述化合物(I)为下述通式(100)所表示的化合物。[化1](上述式(100)中，A表示具有1～5个带有聚合性碳-碳双键的官能团的碳原子数2～100的有机基团，CD表示选自下述通式(101)、通式(102)和通式(112)中的含有至少一个亲水基的基团，n是与CD结合的A的数量，表示1或2，n0是与A结合的CD的数量，表示1～5的整数。)[化2](上述式(101)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键。)[化3](上述式(102)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键。)[化4](上述式(112)中、A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子或磷酸氢根离子，R6～R8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基或苄基，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键。)[8]如前述[7]所述的牙科用修复体，上述通式(100)中的A是选自下述通式(120)、通式(123)和通式(124)中的至少一个官能团。[化5](上述式(120)中，X表示-O-、-S-、-NH-或-NCH3-，r表示氢原子或甲基，r1～r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，n1表示0～100的整数，#2表示与选自上述通式(101)、通式(102)和通式(112)所表示的基团中的至少一个基团所含的#1结合的结合键。)[化6](上述式(123)中，r表示氢原子或甲基，r1和r2独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，#2表示与选自上述通式(101)、通式(102)和通式(112)所表示的基团中的至少一个基团所含的#1结合的结合键。)[化7](上述式(124)中，r表示氢原子或甲基，r1和r2独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，m2表示0～5的整数，n0表示1～5的整数，#2表示与选自上述通式(101)、通式(102)和通式(112)所表示的基团中的至少一个基团所含的#1结合的结合键。)[9]如前述[1]～[8]中任一项所述的牙科用修复体，表面活性剂是下述通式(300)所表示的化合物。[化8](上述式(300)中，R表示碳原子数4～100的有机残基，FG表示含有至少一个选自下述通式(301)、通式(302)、通式(312)和通式(318)中的亲水基的基团，n是与FG结合的R的数量，表示1或2，n0是与R结合的FG的数量，表示1～5的整数，在FG是含有一个羟基的基团的情况下，n0表示2～5的整数。)[化9](上述式(301)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#3表示与式(300)的R所含的碳原子结合的结合键。)[化10](上述式(302)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#3表示与式(300)的R所含的碳原子结合的结合键。)[化11]上述式(312)中，X3和X4独立地表示-CH2-、-CH(OH)-或-CO-，n3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种牙科用修复体，其具有将包含如下物质的组合物固化而得的单层膜：化合物(I)，其具有选自阴离子性亲水基和阳离子性亲水基中的至少一个亲水基、和至少一个带有聚合性碳‑碳双键的官能团；化合物(II)，其具有两个以上带有聚合性碳‑碳双键的官能团，其中，化合物(II)既没有阴离子性亲水基也没有阳离子性亲水基；和表面活性剂(III)，其具有亲水部和疏水部，所述亲水部具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基或两个以上羟基，所述疏水部包含有机残基，其中，该表面活性剂(III)没有聚合性碳‑碳双键。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.11 JP 2014-1436771.一种牙科用修复体，其具有将包含如下物质的组合物固化而得的单层膜：化合物(I)，其具有选自阴离子性亲水基和阳离子性亲水基中的至少一个亲水基、和至少一个带有聚合性碳-碳双键的官能团；化合物(II)，其具有两个以上带有聚合性碳-碳双键的官能团，其中，化合物(II)既没有阴离子性亲水基也没有阳离子性亲水基；和表面活性剂(III)，其具有亲水部和疏水部，所述亲水部具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基或两个以上羟基，所述疏水部包含有机残基，其中，该表面活性剂(III)没有聚合性碳-碳双键。2.根据权利要求1所述的牙科用修复体，选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基和羟基中的至少一个亲水基的、由表面浓度Sa和单层膜的膜厚1/2处的浓度Da求出的梯度Sa/Da为1.1以上。3.根据权利要求1或2所述的牙科用修复体，所述单层膜的水接触角为30°以下。4.根据权利要求1～3中任一项所述的牙科用修复体，所述单层膜的膜厚为0.1～100μm。5.根据权利要求1～4中任一项所述的牙科用修复体，所述单层膜是如下得到的膜：将包含所述化合物(I)、化合物(II)、化合物(III)和溶剂的组合物涂布于基材，接着将溶剂去除，之后进行固化而得到膜。6.根据权利要求5所述的牙科用修复体，所述涂布工序是浸渍方法。7.根据权利要求1～6中任一项所述的牙科用修复体，所述化合物(I)为下述通式(100)所表示的化合物，[化1]上述式(100)中，A表示具有1～5个带有聚合性碳-碳双键的官能团的碳原子数2～100的有机基团，CD表示选自下述通式(101)、通式(102)和通式(112)中的含有至少一个亲水基的基团，n是与CD结合的A的数量，表示1或2，n0是与A结合的CD的数量，表示1～5的整数；[化2]上述式(101)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键；[化3]上述式(102)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键；[化4]上述式(112)中、A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子或磷酸氢根离子，R6～R8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基或苄基，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合...

【专利技术属性】
技术研发人员：长谷川在，土谷稳史，小岛甲也，冈崎光树，浅野阳介，藤井谦一，林孝晓，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP