通式(I)的N‑(1‑甲基四唑‑5‑基)苯甲酰胺被描述为除草剂。在式(I)中,X、Z和R代表基团,如烷基和环烷基。
The herbicidal activity of N (1 5 methyl four triazole group) benzoic acid amide
The general formula (I) N (1 5 methyl four triazole based) benzamide was described as herbicides. In the formula (I), X, Z and R represent groups, such as alkyl and naphthenic groups.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及除草剂
,特别是用于选择性防治有用植物的作物中的阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂
WO2012/028579A1描述了N-(四唑-5-基)芳基甲酰胺和N-(三唑-5-基)芳基甲酰胺及其作为除草剂的用途。其中所述的活性成分不总是表现出抵抗有害植物的足够的活性和/或一些与一些重要的作物植物(例如谷物物种、玉米和稻)没有足够的相容性。本专利技术的一个目的为提供可选的除草活性成分。该目的通过下文中所述的本专利技术的N-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺来实现,其在2位上带有烷基或环烷基,在4位上带有烷基以及在3位上带有硫基。因此,本专利技术提供式(I)的N-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺或其盐其中符号和角标各自定义如下:X为(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基,Z为(C1-C6)-烷基,R为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基,n为1或2。在式(I)和以下所有的式中,具有多于两个碳原子的烷基可为直链或支链的。烷基为,例如,甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基(如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基)。环烷基为具有3至6个碳原子的饱和碳环体系,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。根据取代基的性质和它们连接的方式,通式(I)的化合物可作为立体异构体存在。例如,如果存在一个或多个不对称取代的碳原子,则可存在对映异构体和非对映异构体。n表示1(亚砜)时同样存在立体异构体。立体异构体可由在制备中所得的混合物通过常规分离方法(例如通过色谱分离方法)得到。同样可使用光学活性起始物质和/或助剂通过使用立体选择性反应而选择性地制备立体异构体。本专利技术还涉及通式(I)所涵盖的但未具体限定的所有立体异构体及其混合物。式(I)的化合物能够形成盐。通过使碱作用于式(I)的化合物可形成盐。合适的碱的实例为有机胺(如三烷基胺、吗啉、哌啶和吡啶)以及铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐,尤其是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾。这些盐为其中酸性氢被农业适用的阳离子所取代的化合物,例如金属盐,尤其是碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠盐和钾盐,或铵盐、与有机胺的盐或季铵盐,例如具有式[NRaRbRcRd]+的阳离子(其中Ra至Rd各自独立地为有机基团,尤其是烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基)的盐。同样合适的为烷基锍(alkylsulfonium)盐和烷基氧化锍(alkylsulfoxonium)盐,例如(C1-C4)-三烷基锍盐和(C1-C4)-三烷基氧化锍盐。优选通式(I)的化合物,其中X为甲基、乙基或环丙基,Z为甲基、乙基、正丙基或异丙基,R为甲基、乙基、环丙基、环丙基甲基或甲氧基乙基,n为1或2。在下文中指定的所有式中,取代基和符号具有如式(I)中所述的相同的含义,除非另有定义。本专利技术的化合物和构成这些酰胺的氨基四唑可例如通过WO2012/028579中所述的方法制备。构成本专利技术的化合物的苯甲酰氯或相应的苯甲酸可通过例如方案1(通过R基团=甲基的例子的方法)中所示的方法制备。为此,使1-溴-3-氟苯进行指向2位的锂化。然后将碳负离子转化为硫醚。此后,苯甲酸通过由氟原子介导的邻位直接锂化与随后的羧化作用来合成(MatthewD.Morrison等人,OrganicLetters,2009,vol.11,#5p·1051-1054;QiupingWang等人,JournalofMedicinalChemistry,2007,vol.50,#2p.199-210)。噁唑啉基团形成后,氟原子可亲核交换为烷基或环烷基(A.I.Meyers等人.,TetrahedronLetters,1978,3,223-226;A.I.Meyers等人.,Tetrahedron,1994,50(8),2297-2360;T.W.Greene,P.G.M.Wuts,ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis,2ndEdition,JohnWiley&Sons,Inc.1991,p.265ff.;Z.Hell等人,TetrahedronLetters,2002,43,3985-3987)。随后的噁唑啉裂解得到取代的4-溴-3-甲基硫代苯甲酸,其以甲酯的形式进行交叉偶合。随着在4位上取代基的引入以及随后的酯水解,完成了苯甲酸的合成。方案1硫醚可进一步被氧化成相应的亚砜或砜(方案2)。以定向的方式产生亚砜或砜的氧化方法是文献中已知的。有许多可能的氧化体系,例如过酸(例如间氯过苯甲酸),其任选地原位发生(例如在乙酸/过氧化氢/钨酸钠(VI)体系中的过乙酸)(Houben-Weyl,MethodenderOrganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry],GeorgThiemeVerlagStuttgart,Vol.E11,扩充和补充卷至1985年第4版,p.702ff.、p.718ff.和p.1194ff.)。取代模式和氧化剂是决定合成级联中反应部位的因素,在所述合成级联中硫醚的氧化是合适的。例如在游离的苯甲酸的阶段或在n=0的式(I)的酰胺的阶段氧化是合适的(方案2)。方案2可以适当地改变反应步骤的顺序。例如,带有亚砜的苯甲酸不能被直接转化成其酰基氯。此时,一个选择是首先在硫醚阶段制备n=0的式(I)的酰胺,然后将硫醚氧化成亚砜。各个反应混合物的后处理通常通过已知方法进行,例如通过结晶、水提取后处理,通过色谱方法或通过这些方法的结合进行。在制备本专利技术的式(I)的化合物中用作中间体的式(II)的苯甲酸和式(III)的苯甲酰氯是新的,并且同样构成本专利技术的主题的一部分。可通过上述反应合成的式(I)化合物和/或其盐的集合也可以平行的方式制备,在这种情况下,这可以手动、半自动或全自动的方式完成。例如,可使所述反应、产品和/或中间体的后处理或纯化的进行自动化。总的来说,可理解为意指例如,由D.Tiebes在CombinatorialChemistry-Synthesis,Analysis,Screening(主编GüintherJung),Wiley,1999,第1-34页中描述的过程。对于反应和后处理的平行进行,可使用许多市售设备,例如来自BarnsteadInternational,Dubuque,Iowa52004-0797,USA的Calypso反应模块或来自Radleys,Shirehill,SaffronWalden,Essex,CB113AZ,England的反应站或来自PerkinElmer,Waltham,Massachusetts02451,USA的多探针自动化工作站(MultiPROBEAutomatedWorkstation)。对于式(I)的化合物及其盐或制备过程中出现的中间体的平行纯化,可用的仪器包括色谱仪器,例如来自ISCO,Inc.,4700SuperiorStreet,Lincoln,NE68504,USA的色谱仪器。所述设备可进行模块化操作,其中各个工作步骤是自动的,但是在工作本文档来自技高网...
【技术保护点】
式(I)的N‑(1‑甲基四唑‑5‑基)苯甲酰胺或其盐其中符号和角标各自定义如下:X为(C1‑C6)‑烷基或(C3‑C6)‑环烷基,Z为(C1‑C6)‑烷基,R为(C1‑C6)‑烷基、(C3‑C6)‑环烷基、(C3‑C6)‑环烷基‑(C1‑C6)‑烷基、(C1‑C6)‑烷基‑O‑(C1‑C6)‑烷基,n为1或2。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.30 EP 14174874.91.式(I)的N-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺或其盐其中符号和角标各自定义如下:X为(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基,Z为(C1-C6)-烷基,R为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基,n为1或2。2.如权利要求1所述的N-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺,其中X为甲基、乙基或环丙基,Z为甲基、乙基、正丙基或异丙基,R为甲基、乙基、环丙基、环丙基甲基或甲氧基乙基,n为1或2。3.一种除草组合物,其特征在于至少一种如权利要求1和2中任一项所述的式...
【专利技术属性】
技术研发人员:H·阿伦斯,I·海涅曼,J·蒂贝斯,C·沃尔德拉夫,S·多尔纳里耶平,E·加茨魏勒,C·H·罗辛格,D·施姆茨勒,H·迪特里希,
申请(专利权)人:拜耳作物科学股份公司,
类型:发明
国别省市:德国;DE
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