4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸及其铜配合物和它们的制备方法技术

本发明专利技术公开的４－（２－苯并噻唑基亚氨甲基）苯氧乙酸（１）及其铜配合物（２）的化学结构分别如图：本发明专利技术还分别公开了以上两种化合物的制备方法。本发明专利技术公开的这两种化合物抗菌防霉作用强，可在皮革、织物、木材、涂料、造纸工业中作为工业品的抗菌防霉剂使用，且制备工艺简单、成熟，成本较低廉，废物排放量极少，是一种清洁的制备方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于2-氨基噻唑类缩醛席夫碱(Schiff碱)及其金属配合物和其制备方法
，具体涉及用对甲酰基苯氧乙酸与2-氨基苯并噻唑、铜盐进行合成制得的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸及其铜配合物和它们的制备方法。
技术介绍
工业品的抗菌防霉是一个永恒的话题，近年来，随着人们生活水平的不断提高，健康和环保意识也在不断加强，人们越来越关注微生物对人体健康造成的危害，特别是2003年全球SARS病毒的传播，让人们至今心有余悸。因此，抗菌化合物的合成与应用研究倍受关注。然而，随着人们对工业品的抗菌防霉的要求日益严格，已有的抗菌防霉剂已经不能满足市场的需求，开发高效、低毒、广谱的新抗菌防霉化合物是很有必要的。席夫碱(Schiff碱)及其金属配合物是一类具有抗菌作用的化合物，其分子中含有亚甲氨基-RC＝N-，通常由伯胺与活泼羰基化合物反应来制备。由于席夫碱(Schiff碱)及其金属配合物可以灵活地选择各种胺类与带有羰基的不同醛或酮反应物进行反应，因而其合成相对容易，但因其具有的抗菌作用有限，人们开始尝试改变连接的取代基来赋予席夫碱及其金属配合物更好的抗菌性能。如2-氨基噻唑类缩醛席夫碱及其金属配合物，因分子中含有O，S，N，使其具有了杀菌、抗癌等活性而倍受关注(章明，陈振锋，梁宏等.几种噻唑类席夫碱及其配合物的研究进展.广西师范大学学报(自然科学版)，2002，20(3)42-46)。为了改善其抗菌性能，人们试图在不同的2-氨基噻唑和醛分子中引入一些具有抗菌作用的基团或结构，使之与席夫碱的活性基团亚甲氨基-RC＝N-产生协同作用，大大提高它们的抗菌性能。如Mishra V和D K Sakaena等人研究发现，当席夫碱分子中存在-N＝N-或m-methoxy基团时，其金属配合物对霉菌和细菌都有很好的抑制效果(Mishra V，D K Sakaena.Synthesis and biocidal activity ofisothiocyanato-chromium(III)complexes of some newly synthesized heterocyclic Schiffbases.Synth React InorgMet-org Chem，1987，17(10)987-1002)；Chohan Zahid H的研究表明，金属配合物的活性大大高于未配位的2-氨基噻唑类缩醛席夫碱配体(ChohanZahid H.Biologically active transition metal chelates of Ni(П)，Cu(П)and Zn(П)with2-aminothiazole derives Schiff basestheir synthesis，characterization and the role of anions(NO3-，SO42-，C2O42-and CH3CO2-)on their antibacterial properties，Met-Based Drugs，1999，6(3)187-192)；粱芳珍等人则研究了2-氨基噻唑水杨醛亚胺缩醛席夫碱及其金属配合物，发现当配体浓度为1％，对大肠杆菌、枯草杆菌、金黄色葡萄球菌的抑菌效果较好，在1％以下时，则对这3种菌只能产生部分抑制，但其金属配合物的抑菌效果优于配体(粱芳珍，徐克花，任建新.2-氨基噻唑缩取代水杨醛Zn(П)配合物的合成、表征及抑菌活性.合成化学，1999，7(2)121-124)。从以上文献披露的内容，我们可以看到，2-氨基噻唑类缩醛席夫碱(Schiff碱)及其金属配合物的抗菌性能仍然有待提高。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提供一种新的具有抗菌防霉作用的含苯并噻唑和苯氧乙酸结构的席夫碱化合物——4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的化合物。本专利技术的目的之二是提供一种用2-氨基苯并噻唑和对甲酰基苯氧乙酸为基本原料的制备上述席夫碱化合物的方法。本专利技术的目的之三是提供一种新的具有更好抗菌防霉作用的含苯并噻唑和苯氧乙酸结构的席夫碱铜配合物——4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物。本专利技术的目的之四是提供一种用4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸和铜盐为基本原料的制备上述席夫碱铜配合物的方法。为了达到本专利技术的目的，本专利技术人根据抗菌活性基团叠加原理和分子设计原理，一方面考虑将具有抗菌功能的苯并噻唑结构引入到席夫碱分子中，以产生加合作用，使其具有更强的抗菌生物活性，以进一步提高2-氨基噻唑类缩醛席夫碱的抗菌性能，另一方面，考虑苯氧乙酸是一种传统的杀菌剂，如果将苯氧乙酸引入到席夫碱分子中，不仅可以增强席夫碱及配合物的抗菌性能，同时基于其结构特点，还可以增加配位基团，丰富配位方式，有利于反应的进行。这样，席夫碱分子中便可同时包含具有抗菌功能的亚甲氨基(-RC＝N-)、苯并噻唑和苯氧乙酸结构，如果再选择具有抗菌功能的铜离子与该席夫碱进行配位，便可制得具有很强抗菌防霉性能的新型2-氨基噻唑类缩醛席夫碱铜配合物。根据以上的设计指导思想，本专利技术首先提供的化学名称为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的化合物，该化合物的化学结构如下 其次，本专利技术提供的制备化学名称为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸化合物的方法，该方法包括以下步骤(1)将摩尔比为1∶1∶50～200的对甲酰基苯氧乙酸、2-氨基苯并噻唑和溶剂1在40～80℃的反应容器中搅拌，并恒温反应2～12小时；(2)停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤，所得固体为粗产品，然后提纯得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸纯品。为了提高4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸产品的收率和回收溶剂1，以降低成本和避免环境污染，该方法还将过滤后所得的滤液转入蒸馏装置中，蒸馏并回收溶剂1，残留的固体物质为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品，将该粗产品与过滤所得粗产品合并再进行提纯。上述方法中所用溶剂1为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基丙酮或甲基异丙酮中的任一种。上述方法进行的提纯是将所得粗产品在40～50℃的真空干燥装置中先干燥至恒重，然后在乙醇中重结晶后，再在40～50℃的真空干燥装置中干燥至恒重，即得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸纯品。再次，本专利技术提供的化学名称为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物，该配合物是由上述4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸化合物与铜盐反应而成，其化学结构如下 最后，本专利技术提供的制备化学名称为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸铜配合物的方法，该方法包括以下步骤(1)按摩尔比为1∶350～400的配比，将4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸溶解在50～75℃的溶剂2中，配制成4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液；(2)按摩尔比为1∶200～300的配比，将铜盐溶解在50～75℃的溶剂2中，配制成铜盐热溶液；(3)再按摩尔比为1∶2的比例，将第二步所得的铜盐热溶液加入装有4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液的反应容器中，边加边搅拌，加完后，在50～75℃下恒温搅拌反应0.5～3小时；(4)停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤，得到的固体产物用溶剂2洗涤至少2次，然后在40～5本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种化学名称为４－（２－苯并噻唑基亚氨甲基）苯氧乙酸的化合物，该化合物的化学结构如下：＊＊＊。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈武勇，辜海彬，赵长青，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：90[中国|成都]