高纯晶体三苯基氢氧化锡的制备制造技术

一种制备高纯晶体三苯基氢氧化锡的方法，该方法用聚乙二醇及其衍生物作催化剂及Ｃ－［１］～Ｃ－［６］正构或异构烃的醇作抑制剂，因而不但使反应能在水溶液中顺利进行并能有效地抑制歧化反应，高收率（９９％以上），高纯度（几乎１００％）地获得三苯基氢氧化锡产品。本发明专利技术的方法使用的有机溶剂和催化剂廉价且用量少，反应后产物易分离同时反应收率和纯度高。（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机物的制备方法，确切地说，是通过三苯基氯化锡与氢氧化钠反应，选用适当的催化剂和助剂，控制反应条件生产高纯晶体三苯基氢氧化锡。三苯基氢氧化锡是一种非内吸性杀菌剂，它能有效地防治水稻稻瘟病，马铃薯早晚疫病，以及甜菜、芹菜褐斑病，对花生、大豆、可可、咖啡等菌害都能防治。同时它在自然界环境下能够降解为无毒产物，在生物体内也可代谢，因而对环境安全，是一种应用较广的农用杀菌剂，工业生产三苯基氢氧化锡，通常用下列反应但在反应条件下，常随有歧化反应因而得到高纯的三苯基氢氧化锡产物比较困难。为制备高纯三苯基氢氧化锡，已经应用的方法与本专利技术接近的技术，如日本专利JP7228，981(1972年7月31日)和日本专利JP77，113，950(1977年9月24日)。在JP77，113，950中选用混合溶剂(C6-C8的烷烃，芳烃和C2-C4亲水溶剂)使Ph3SnCl与NaOH水溶液进行反应，控制反应条件可得收率98.5%的产物。在JP7228，981中用十二烷基硫酸钠(Na Laurylsulfate)作催化剂在水溶液中进行反应得到Ph3SnOH产物。但所用的方法用有机溶剂的量较多，或者得到高纯产物困难，实际上抑制付反应是十分困难的。本专利技术的目的是提供一种制备高纯晶体三苯基氢氧化锡生产技术，它选用新催化剂和抑制歧化反应的抑制剂，使反应在水溶液中顺利进行，并得到高收率的产品和几乎完全纯净有Ph3SnOH晶体。在本专利技术制备高纯Ph3SnOH的方法中，选用聚乙二醇及其衍生物作催化剂，其分子式为RnR;R＝OH、CH3，n＝10-200;为有效地抑制歧化反应发生，加入醇类作抑制剂，其分子式为R＝OH;R＝C1～C6正构或异构烃基。反应在水溶液中进行。其操作如下1.将一定量的NaOH水溶液(10%～20%重量百分比)，匀速地加入到Ph3SnCl的水混合物中;2.加入一定量催化剂和抑制剂;3.在反应温度50～90℃范围内恒温反应3～7小时;4.将反应后混合物过滤，用水洗涤至AgNO3检测不到氯离子;5.然后在40～60℃下，于空气中干燥，得到产品Ph3SnOH。为检测产品，测定产品熔点和通过红外光谱检测歧化反应产物Ph3SnOSnPh3是否存在，最后按下面公式计算产品率。收率＝ (实际产品重)/(按反应式(1)计算理论产品重) ×100%在利用本专利技术的方法制备Ph3SnOH时，除选用适当的催化剂，抑制剂和控制一定的反应温度和反应时间外，还必须很好地选择(1)反应物Ph3SnCl与NaOH的用量比;(2)催化剂的用量;(3)抑制剂的用量等条件，才能有效地进行反应。在本专利技术的制备方法中，1反应物重量比Ph3SnCl∶NaOH＝3～8∶1～3;2.催化剂与Ph3SnCl重量比为0.1%～2%;3.抑制剂与Ph3SnCl重量比为0.5～2∶1～6。实施例1(1)将240克16%的NaOH水溶液，用20分钟时间匀速加到搅拌的含有300克Ph3SnCl的2000ml水混合物中;(2)加入0.35克聚乙二醇和200ml乙醇分别作为催化剂和抑制剂;(3)恒温60℃反应4小时;(4)将反应混合物过滤，用水洗涤至用AgNO3检测不到氯离子;(5)产物在40℃空气中干燥。测定产品的熔点为118～120℃，用红外光谱仪(美国，PE-683型)进行检测，没有发现ν(Sn-O-Sn)774cm-1的吸收峰。实施例2～6反应步骤如实施例1所述过程，用不同比例的反应物Ph3SnCl、NaOH;不同的催化剂与抑制剂，控制不同的反应温度和反应时间及空气中干燥的条件;对产品的熔点和产品中歧化产物进行测定，其结果列于表1。本专利技术制备高纯晶体Ph3SnOH的方法，由于用聚乙二醇及其衍生物作催化剂，并利用C1-C6正构或异构烃的醇作抑制剂，因而不但使反应能在水溶液中顺利进行，并能有效地抑制歧化反应，高收率(99%以上)高纯度(几乎100%)地获得Ph3SnOH产品。与目前所用制备技术相比，本专利技术的方法使用的有机溶剂和催化剂，廉价且用量少，反应后与产物易分离表1实施例2-6的条件及结果 同时反应收率和纯度高。权利要求1.一种三苯基氢氧化锡的制备方法，本专利技术的特征在于该反应中加入聚乙二醇及其衍生物作催化剂，其分子式为R-(-C-C-O-)n-RR=OH，CH3，n=10-200加入醇作抑制剂，其分子式为R-OHR=C1～C6正构或异构烃基催化反应在水溶液中进行。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于反应的温度为50-90℃范围内恒温进行，反应进行的时间为3-7小时。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于(1)反应物ph3SnCl∶NaOH(重量)＝3～8∶1～3;(2)催化剂催化剂∶ph3SnCl(重量)＝0.1%～2%;(3)抑制剂抑制剂∶ph3SnCl(重量)＝0.5～2∶1～6。全文摘要一种制备高纯晶体三苯基氢氧化锡的方法，该方法用聚乙二醇及其衍生物作催化剂及C文档编号C07F7/22GK1030421SQ8710503公开日1989年1月18日 申请日期1987年7月6日 优先权日1987年7月6日专利技术者王世华, 李卫家 申请人:中国科学院大连化学物理研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三苯基氢氧化锡的制备方法，本专利技术的特征在于该反应中加入聚乙二醇及其衍生物作催化剂，其分子式为：Ｒ－（－Ｃ－Ｃ－Ｏ）ｎ－ＲＲ＝ＯＨ，ＣＨ↓［３］，ｎ＝１０－２００加入醇作抑制剂，其分子式为：Ｒ－ＯＨＲ＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓ ［６］正构或异构烃基催化反应在水溶液中进行。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王世华，李卫家，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：21[中国|辽宁]