2－乙基己酸亚锡的制备方法技术

本发明专利技术将提供一种制备高亚锡含量的２－乙基已酸亚锡的有效方法。该有机亚锡盐主要用作聚氨酯泡沫塑料和硅橡胶的催化剂。目前已知的合成方法，可制取亚锡含量≤２８．２％。采用本发明专利技术的反应条件及工艺条件，可获得亚锡含量２８．６－２９．２％，产率９７－９８％，亚锡收得率９４－９８％的２－乙基己酸亚锡。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及到一种制备2-乙基己酸亚锡的方法，这种有机亚锡盐主要用作生产聚氨酯泡沫塑料、硅橡胶的催化剂和涂料的催干剂。作为低密度软质聚氨酯泡沫塑料或硅橡胶的催化剂，一般要求催化速率高，活性强等特点，按照有关试验证明，2-乙基己酸亚锡的含量越高，催化活性就越强，催化剂单位用量也就越低，制品性能也越好。如何制备高含量的辛酸亚锡催化剂一直是本领域的技术人员研究的课题。按目前已经知道的亚锡盐制备方法或者是通过羧酸与氢氧化亚锡或氧化亚锡在惰性溶剂中水分解的情况下反应制得;或者是通过复分解制得，在复分解反应中，羧酸的碱金属盐与亚锡盐溶液大多是在一种惰性有机溶剂存在下反应制得，反应水和用于溶解盐而加入的水在反应期间适当除去，由于水解和氧化分解作用，使得生成物含量大大降低，一般亚锡含量仅23%左右(法国专利1319969)。有人通过改进，首先是在复分解过程中限制给水量，使作为副产物形成的碱金属盐生成饱和盐溶液，接着将这种浓盐水从有机物中分离出去。该方案因羧酸、亚锡盐和溶剂的混合物与氢氧化钠溶液反应，生成(Ⅱ)价锡的氢氧化物沉淀增加浓盐水溶液与有机相分离难度而不能满意。后来有人在抗氧剂研究上总结出经验，添加抗氧剂硫代二苯酚与4-叔丁基对甲酚最好是2.6-二叔丁基对甲酚的混合物时，将提高生成物亚锡盐的稳定性，相应提高亚锡盐的产率，并发现在复分解反应时控制反应开始条件PH值为9～10时，将有效抑制有机亚锡盐的氧化与水解作用，并能得到亚锡含量最高达28.2%(东德专利83990)的2-乙基己酸亚锡生成物。本专利技术的目的就是在添加抗氧剂的方法基础上进一步改进，提出一更为合理的反应条件及工艺条件，制得更高含量的有机亚锡盐，提高该催化剂的催化活性。已发现，从已知的复分解反应出发，在添加抗氧剂的基础上，于反应添液中增加碱的配量，在碱过量的情况下，PH值达11至14时开始进行复分解反应，反应进行之前加水稀释2-乙基己酸强碱盐时必须进行强搅拌，搅拌速度应大于400转/分，使得2-乙基己酸盐充分离解。复分解反应后的溶液PH值至3～5之间时，反应进行得最完全。生成的2-乙基己酸亚锡于真空条件下脱水，此时真空压力不能大于1333帕，脱水温度不能大于70℃。根据本专利技术给出的反应条件及工艺操作参数，可获得亚锡含量高达28.6～29.2%，产率97～98%;亚锡的收得率94～98%的2-乙基己酸亚锡。且采用本专利技术生产制得的催化剂于反应物中单位用量低于其它方法制得的2-乙基己酸亚锡催化剂用量。在1公斤聚醚量的小发泡试验中，进口的2-乙基己酸亚锡(含27%亚锡)用量为2.5克;取本专利技术制得的2-乙基己酸亚锡(含28.75%亚锡)用量为1.8克。实例Ⅰ在100～110℃的温度下，用2200克氢氧化钠溶液，中和3300克2-乙基己酸(酸值为381)，使2-乙基己酸钠溶液的PH为14，继续搅拌15分钟。然后用2200克水将溶液稀释，接着加入少量抗氧剂，于60～80℃以大于400转/分速度强烈搅拌10分钟，然后将2800克二水氯化亚锡的浓溶液加入反应瓶，立即产生有机亚锡盐沉淀，继续搅拌10分钟左右。溶液静置分层后，用虹吸方法将盐水排出，加入少量助滤剂，后在70℃，真空状态下压力小于1333帕脱水约三小时(冷凝器壁不再出现水珠为止)。接着用3升甲苯溶解並过滤，在真空蒸馏除去溶剂之后，就剩下淡黄色油状的产品-2-乙基己酸亚锡4738克，亚锡含量为28.75%，产率为97.3%，亚锡收得率为95.4%。实例Ⅱ在100～110℃的温度下，用2192克氢氧化钠溶液(46.13%)中和3300克2-乙基己酸(酸值为381)，使2-乙基己酸钠溶液的PH为13，继续搅拌15分钟。然后用2234克水将溶液稀释，接着加入少量抗氧剂，于70℃以400转/分以上速度强烈搅拌10分钟，然后将2800克氯化亚锡(S2+D51.0%)的浓溶液加入反应瓶，立即产生有机亚锡盐沉淀，继续搅拌10分钟左右。溶液静置分层后，用虹吸方法将盐水排出，加入少量助滤剂，后在70℃、真空状态压力小于13.33帕条件下脱水约三小时。接着溶于3000毫升甲苯进行过滤，在真空蒸馏除去溶剂以后，就剩下淡黄色油状的产品-2-乙基己酸亚锡。产品重量为4758克;亚锡含量为29.20%;产率为97.7%;亚锡收得率为97.3%。权利要求1.一种，按照已知的复分解反应进行制备，在反应中还添加抗氧剂，防止2-乙基己酸亚锡被氧化，本专利技术的特征是在碱过量的情况下，当PH值达11至14之间时，开始进行复分解反应，反应后的溶液PH值在3至5之间为佳。2.按照权利要求1所述的，其特征是在复分解反应前，用水释稀后进行强烈搅拌，转动搅拌的速度大于400转/分。3.按照权利要求1或2所述的，其特征是在真空条件下脱水时的真空压力小于1333帕，脱水温度低于70℃。全文摘要本专利技术将提供一种制备高亚锡含量的2-乙基己酸亚锡的有效方法。该有机亚锡盐主要用作聚氨酯泡沫塑料和硅橡胶的催化剂。目前已知的合成方法，可制取亚锡含量≤28.2％。采用本专利技术的反应条件及工艺条件，可获得亚锡含量28.6-29.2％，产率97-98％，亚锡收得率94-98％的2-乙基己酸亚锡。文档编号C07F7/22GK1044657SQ89100710公开日1990年8月15日 申请日期1989年2月5日 优先权日1989年2月5日专利技术者陈德舜, 王爱民, 包家增, 李蓓丽 申请人:浙江省明矾石综合利用研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２－乙基己酸亚锡的制备方法，按照已知的复分解反应进行制备，在反应中还添加抗氧剂，防止２－乙基己酸亚锡被氧化，本专利技术的特征是在碱过量的情况下，当ＰＨ值达１１至１４之间时，开始进行复分解反应，反应后的溶液ＰＨ值在３至５之间为佳。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈德舜，王爱民，包家增，李蓓丽，
申请(专利权)人：浙江省明矾石综合利用研究所，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]