本发明专利技术公开了一种CLT酸的异构体混合物制备酸性染料原粉的方法，主要是利用有机颜料中间体CLT酸生产过程中所产生的副产物与H酸或H酸生产过程中所产生的副产物，在一定反应条件下经过重氮化反应，偶合反应得到酸性染料原粉——酸性紫原粉/酸性梅红原粉，既可以制备出价廉物美的可用于尼龙染色的酸性染料，又减少了中间体生产过程中所产生的副产物可能对环境造成的污染，使工业化生产得到综合、可持续化的发展。
Preparation of acid dyes and their products by a mixture of isomers of CLT acid
The invention discloses a method for preparing acid dye raw powder mixtures of isomers of a CLT acid, is the by-product produced by the organic pigment intermediate CLT acid production process by-products with H or H acid production process, under certain reaction conditions through diazotization reaction, coupling reaction acid dye powder, acid violet powder / acid red Mei powder, can be prepared by cheap and can be used for acid dyes for nylon dyeing, but also reduce the by-products generated during the production of intermediates may cause environmental pollution, the development of the industrial production of comprehensive and sustainable.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化工领域，具体涉及一种CLT酸的异构体混合物制备酸性染料原粉的方法及产品。
技术介绍
酸性染料(AcidDyes)是一类化学结构上带有酸性基团的水溶性染料，在酸性介质中进行染色。酸性染料大多数含有磺酸钠盐，能溶于水，色泽鲜艳、色谱齐全。主要用于羊毛、蚕丝和锦纶等染色，也可用于皮革、纸张、墨水等方面。对纤维素纤维一般无着色力。酸性染料在化学结构上大多是芳香族的磺酸基钠盐，其发色体结构中偶氮和蒽醌占有很大比重，另外还有三芳甲烷、吖嗪、口占吨、靛蓝、喹啉、酞菁及硝基亚胺等各类发色体。各种化学结构中，偶氮类酸性染料在品种和产量上都占首位，尤其是单偶氮和双偶氮的最多，包括黄、橙、红、藏青以及黑色等各色品种。蒽醌类酸性染料的日晒牢度较好，色泽也鲜艳，主要是一些紫、蓝、绿色染料，尤其以蓝色最为重要。和直接染料相比，酸性染料结构简单，缺乏较长的共辄双键和同平面性结构，所以对纤维素纤维缺乏直接性，不能用于纤维素纤维的染色。不同类型的酸性染料，由于分子结构不同，因而它们的染色性能也不同，所采用的染色方法也不同。有机颜料中间体CLT酸、染料中间体H酸生产过程中的异构体副产物的处理、利用问题：CLT酸学名6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸，是红色有机颜料合成中的一个重要中间体，该CLT酸生产工艺路线一般要经历甲苯磺化、氯化、硝化、加氢还原，中和、提取正品等工序，生产工艺路线很长，又涉及到大量使用强酸、强碱。按照目前的生产工艺路线，在其生产过程中，在加氢还原反应阶段完成后，会产生近1/4的CLT酸异构体副产物，这种CLT酸异构体副产物组分较复杂，主要为含氯氨基甲苯磺酸各种异构体的混合物，如果不及时将其分离掉，将会影响正品6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸的产品纯度以及以后合成出来的红色有机颜料的色光。这些分离出来的近1/4的CLT酸异构体副产物在进行化学处理时成本很高，所以如何进行处理和利用这些CLT酸异构体副产物，使之成为工业生产中的原料，一直是困扰研究人员的一个难题。H酸学名1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸，是一种重要的染料中间体，主要用于生产酸性、直接和活性染料。在染料中间体H酸生产过程中，在碱融、酸化反应阶段完成后，会产生一部分的H酸异构体副产物，这种混合物组分较复杂，主要为氨基萘酚二磺酸的各种异构体混合物，如果不及时将其分离掉，将会影响H酸正品(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)的产品纯度以及以后合成出来的染料的色光。然而分离出来以后所产生H酸异构体副产物又如何加以利用，使之成为工业生产中的原料，也是一个难题。国内外报道有关CLT酸生产废水回用的文献较少。公开号为CN102731011A的中国专利文献公开了一种CLT酸生产废水为原料合成的高效减水剂及其生产工艺，具体包括将CLT酸生产废水、苯酚类化合物和溶剂混合物加热溶解，调pH值；加入醛类化合物及助剂后，保温反应；反应结束后冷却。上述工艺以CLT酸生产中产生的苯环类异构体混合物的废水作为氨基磺酸盐高效减水剂的生产原料，一方面再生利用了工业废料，另一方面，氨基磺酸盐高效减水剂的原料成本降低约30％，大大提高产品的竞争力。国内外报道有关H酸生产废水回用的文献较少。公开号为CN102910853A的中国专利文献公开了一种利用H酸废水回收液生产萘系高效减水剂的方法，通过H酸生产废水经络合萃取或树脂吸附工艺后得到的反萃液或树脂脱附液作为添加物加入萘系减水剂缩合生产、中和反应环节，制得的符合质量要求的萘系高效减水剂。本方法开辟了H酸废液处理和综合利用的新途径，可以有效地改善H酸行业的污染现状，既保护了环境，又使得H酸生产废水得到综合利用，具有良好的经济效益和环保效益；使用本专利技术的方法制备的萘系减水剂，不仅能保持其减水效率高、坍落度经时损失小等优点，还能提高水泥及混凝土的强度。然而每年国内产生的CLT酸生产废水的量非常巨大，所以，为降低环境压力，降低企业投入成本，开发多元化的废水回用方式，具有重大的战略意义。
技术实现思路
本专利技术所解决的技术问题是提供一种CLT酸的异构体混合物制备酸性染料原粉的方法及产品，该方法制备工艺简单，成本较低。一种CLT酸的异构体混合物制备酸性染料原粉的方法，包括：(1)在酸性条件下，CLT酸的异构体混合物与亚硝酸钠进行重氮化反应，得到重氮盐；(2)步骤(1)得到的重氮盐与H酸或H酸的异构体混合物发生偶合反应，反应完全后经过后处理得到所述的酸性染料原粉。本专利技术生产原料中的重氮组分取自有机颜料中间体CLT酸生产过程中所产生的副产物——CLT酸各种异构体混合物，偶合组分可以是H酸正品，也可以是取自染料中间体H酸生产过程中所产生的副产物——H酸各种异构体混合物，量大易得，既可以制备出价廉物美的可用于尼龙染色的酸性染料，又减少了中间体生产过程中所产生的副产物可能对环境造成的污染，使工业化生产得到综合、可持续化的发展。所述CLT酸的异构体混合物可以是CLT酸的任一异构体或者异构体的混合物。作为优选，所述CLT酸的异构体混合物为式(1)-(6)所示化合物中的至少一种：作为优选，所述CLT酸的异构体混合物为式(1)-(6)所示化合物组成的任何比例的混合物。CLT酸生产废水中，主要含有式(1)-(6)所示的化合物，实际使用时，可直接加入CLT酸生产废水，该废水中式(1)-(6)所示的化合物的重量百分比含量一般为15～40％。所述H酸的异构体混合物可以是H酸的任一异构体或者异构体的混合物。作为优选，所述H酸的异构体混合物为式(7)-(9)所示化合物中的至少一种：实际使用时，可直接加入H酸或H酸生产废水，H酸生产废水中主要含有式(7)-(9)所示的化合物，该H酸生产废水中式(7)-(9)所示的化合物的重量百分比含量一般为5～10％。步骤(1)中，体系的酸度通过盐酸进行控制，以有效成分计，所述CLT酸的异构体混合物与盐酸的质量比为170～330：51～113。作为优选，所述盐酸的质量百分浓度为10～35％。步骤(1)中，以有效成分计，所述CLT酸的异构体混合物与亚硝酸钠的质量比为170～330：48～110。作为优选，所述CLT酸的异构体混合物与亚硝酸钠的质量比为200～250：60～80。作为优选，将pH为7～8的CLT酸的异构体混合物升温至60～100℃，缓慢滴入盐酸溶液，滴加完毕后搅拌0.5～1.5h。在该温度下滴入盐酸溶液，能加快CLT酸的异构体混合物生成盐酸盐，使反应更充分。步骤(1)中，所述重氮化反应的温度为-5～15℃。作为优选，所述重氮化反应的温度为0～5℃。步骤(1)中，所述重氮化反应的时间为0.5～4h。作为优选，所述重氮化反应的时间为2～3h。步骤(2)中，以有效成分计，H酸或H酸的异构体混合物的投入量与初始投入的CLT酸的异构体混合物的质量比为154～450：170～330。作为优选，H酸或H酸的异构体混合物的投入量与初始投入的CLT酸的异构体混合物的质量比为350～410：200～250。步骤(2)中，所述偶合反应的温度为0～25℃。步骤(2)中，所述偶合反应的时间为0.5～4h。作为优选，所述偶合反应的时间为2～3h。步骤(2)中，所述的后处理包括盐析、干燥或喷塔干燥。本专利技术还提供了一种由上述方法制备得到的酸性染料原粉产品本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种CLT酸的异构体混合物制备酸性染料原粉的方法，其特征在于，包括：(1)在酸性条件下，CLT酸的异构体混合物与亚硝酸钠进行重氮化反应，得到重氮盐；(2)步骤(1)得到的重氮盐与H酸或H酸的异构体混合物发生偶合反应，反应完全后经过后处理得到所述的酸性染料原粉。
【技术特征摘要】
1.一种CLT酸的异构体混合物制备酸性染料原粉的方法，其特征在于，包括：(1)在酸性条件下，CLT酸的异构体混合物与亚硝酸钠进行重氮化反应，得到重氮盐；(2)步骤(1)得到的重氮盐与H酸或H酸的异构体混合物发生偶合反应，反应完全后经过后处理得到所述的酸性染料原粉。2.根据权利要求1所述的CLT酸的异构体混合物制备酸性染料原粉的方法，其特征在于，所述CLT酸的异构体混合物为式(1)-(6)所示化合物中的至少一种：3.根据权利要求1所述的CLT酸的异构体混合物制备酸性染料原粉的方法，其特征在于，所述H酸的异构体混合物为式(7)-(9)所示化合物中的至少一种：4.根据权利要求1所述的CLT酸的异构体混合物制备酸性染料原粉的方法，其特征在于，步骤(1)中，以有效成分计，所述CLT酸的异构体混合物与亚硝酸钠的质量比为170～330：48～110。5.根据权利要求1所述的CLT酸的异构体混合物制备酸性染料原粉的方法，其特征在于...
【专利技术属性】
技术研发人员：仇文仲，赵磊，王晓辉，徐蔚，杨军浩，
申请(专利权)人：浙江秦燕科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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