氟代丁烯基酯制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及通式（Ⅰ）的氟代丁烯酯，其中Ｒ↑［１］为氢或卤素和Ｒ↑［２］为右面的一个基，其中Ｖ，Ｙ，Ｚ，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［５］的含义同说明书，涉及制备它们的方法和中间体，涉及它们用于控制动物害虫。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的氟代丁烯基酯，涉及它们的制备方法，涉及使用它们控制虫害，尤其是控制农业、林业在产品和物材存贮保护中及卫生界碰到的昆虫、蜘蛛类及线虫。已知一些氟代丁烯化合物具有杀线虫活性(见于WO88/00183)。不过这些化合物活性强度和杀菌谱不总是完全满意，尤其是低比例使用和低浓度使用时不能令人满意。本专利技术提供了通式(I)的新化合物。 (I)其中R1为氢或卤素和R2为(a)或(b)之一的基 (a)或 (b)其中Y为氧或硫，Z为氧、硫或NR4，R3为氢，随意取代的烷基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基，烷氧羰基，芳氧羰基，芳磺酰基或杂芳基，R4为氢或随意取代的烷基，烷硫基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基或杂芳基，R3和R4一块与它们相连的氮原子形成随意取代的环，该环随意含氧、硫或氮环(该氮随意被烷基，芳基或芳烷基取代)，或R2为(c)基， (c)其中V为氧或NR6和R5和R6各自独立为氢，具有1至12个碳原子的脂肪基，芳基或杂环基，它们至少被1个取代基取代，这些取代基选自烷基，氰基，三甲基硅基，羟基，烷氧基，卤素，硝基，氨基，烷氨基，二烷基氨基，SH，烷硫基，苯基，或被羧酸基，磺酸基，磷酸基，亚磷酸基，酯基，硫酯基或提到的酸的酰胺基取代，该酰胺基随意地烷基单取代或双取代，或R5和R6一块与它们相连的氮原子形成氨基酸或形成再随意外加上一个氧，硫或氮的杂环，它们至少随意被烷基，氰基，三甲基硅基，羟基，烷氧基，卤素，硝基，氨基，烷氨基，二烷基氨基，SH，烷硫基，苯基或羧酸基，磺酸基，磷酸基或亚磷酸基，或被提到的羧酸的酯基，硫酯基或酰胺基取代，该酰胺基随意被烷基单取代或双取代，或R5在R6为氢的情况下为OR7，COR7，NR7R8，SO2R9，或P(＝O)R10R11中的一个基，其中R7和R8各自独立为氢，烷基或芳基，R9为氢，烷基，卤代烷基或芳基，R10和R11各自独立为氢，烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，氨基，烷氨基，二烷基氨基或芳氨基，本专利技术还提供了通式(I)的化合物的盐。通式(I)的化合物可以以几何异构体和/或光学异构体或以不同组成的异构体的混合物存在。本专利技术即涉及纯异构体也涉及异构体的混合物。具有羧基或羟基的通式(I)的化合物能够与不同的阳离子结合成盐，例如与碱金属或碱土金属离子，例如与钠离子，钾离子，钙离子，镁离子或季铵离子，例如异丙基铵离子或吡啶离子成盐。考虑R2基的不同方式，得到结构(Ia)，(Ib)和(Ic) (Ia) (Ib) (Ic)其中R1，R3，R5，V，Y，Z的含义同上，本专利技术通式(Ia)或(Ib)的化合物可以这样制得，当A)通式(II)的氟代丁烯醇与 (II)其中R1的含义同上，α)通式(III)的化合物反应 (III)其中Y，Z，和R3的含义同上，反应时有稀释剂和随意的碱存在，或β)通式(IV)的异(硫代)氰酸酯反应，YCN-R3(IV)其中Y和R3的含义同上，反应时有稀释剂和随意的催化剂存在，或B)通式(IIa)的氟代丁烯硫醇 (IIa)其中R1的含义同上，与通式(IIIa)的化合物反应， (IIIa)其中Y和R3的含义同上，反应时有稀释剂和随意的碱存在，或C)通式(V)的化合物 (V)其中R1和Y的含义同上，与通式(VI)的化合物反应，H-Z-R3(VI)其中Z和R3的含义同上，反应时有稀释剂和随意的碱存在，或D)通式(VII)的化合物 (VII)其中R1和Y的含义同上，与通式(VIII)的化合物反应，H-S-R3(VIII)其中R3的含义同上，反应时有稀释剂和随意的碱存在，通式(Ic)的化合物可由已知化合物(其中有些化合物可作为商品买到)制备，或从按已知方法容易制备的化合物制备(参见制备实施例)，最后发现通式(I)的新化合物具有强生物活性，特别是适于控制动物虫害，尤其是控制在农业、林业，产品和物材保护中及卫生界碰到的昆虫、蜘蛛类及线虫。通式(I)提供了本专利技术的化合物的一般定义，现在解释上下文中提到的通式中列出的优选的取代基或取代基范围。R1优选为氢，氟或氯R2优选为下面的一种取代基 或 其中Y为氧或硫Z为氧，硫或NR4R3为氢，或C1-C10烷基，该烷基随意被卤素，氰基，羧基，苯基，氨基(该氨基随意被C2-C7亚烷基(C2-C7alkanediyl)取代或被相同的或不同的C1-C8烷基单取代或双取代)，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基或氨羰基(该氨羰基随意被C2-C7-亚烷基(C2-C7-alkanediyl)取代，被相同或不同的C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8环烷基，C3-C8卤代环烷基，C1-C4烷基-C3-C8环烷基，或被苯基或苄基取代，苯基和苄基均可随意地被卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基或C1-C8卤代烷硫基取代)，或为随意被卤素取代的C3-C8烯基，或为随意被卤素或C1-C6烷基取代的C3-C8环烷基，或为苯基，苄基，苯氧羰基或苯基砜基，它们各自均为随意被卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷氧羰基或SCN取代，或为卤素或C1-C6烷基随意取代的含1至3个氮原子的5元或6元杂环，或为卤素或C1-C6烷氧基随意取代的C1-C8烷氧羰基。R4优选为氢，或随意被卤素，氰基，氨基(该氨基随意被C2-C7亚烷基(C2-C7-alkanediyl)取代或随意被相同或不同的C1-C8烷基单取代或双取代)，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基或氨羰基(该氨羰基随意被C2-C7-亚烷基(C2-C7-alkanediyl)取代或被相同或不同的C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C8环烷基，C3-C8卤代环烷基，C1-C4烷基-C3-C8环烷基单取代或双取代，或被苯基或苄基取代，它们各自随意被卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，或C1-C8卤代烷硫基取代)，或为卤素随意取代的C1-C6烷硫基，或为卤素随意取代的C3-C8烯基，或为卤素或C1-C6烷基随意取代的环烷基，或为苯基或苄基，它们各自随意被卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷氧羰基或SCN取代，或为卤素或C1-C6烷基随意取代的含1至3个氮原子的随意取代的5元或6元杂环，或R3和R4一块与它们相连的氮原子形成4至8元环，形成随意被C1-C8烷基取代的随意含氧、硫或氮(该氮随意被C1-C8烷基，苯基或苄基取代)的环。R1尤其优选为氟。R2尤其优选为下式的基 其中Y为氧或硫，Z为氧，硫或NR4，R3为氢，或随意被氟，氯，氰基，羧基，苯基，氨基(该氨基随意被C2-C6亚烷基(C2-C6-alkanediyl)取代或被相同或不同的C1-C6烷基单取代或双取代)，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基或氨羰基(该氨羰基随意被C2-C6亚烷基(C2-C6-alkanediyl)取代或被相同或不同的C1-C6烷基，C本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的化合物＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↑［１］为氢或卤素和Ｒ↑［２］为基团（ａ）或（ｂ）＊＊＊其中Ｙ为氧或硫，Ｚ为氧、硫或ＮＲ↑［４］，Ｒ↑［３］为氢或随意取代的烷基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基，烷氧羰基 ，芳氧羰基，芳磺酰基或杂芳基，和Ｒ↑［４］为氢或分别随意取代的芳基，烷硫基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基，杂芳基，或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］与它们相连的氮原子一块形成随意取代的随意含氧、硫或氮（该氮随意被烷基，芳基或芳烷基取代）的环，或 为基团（Ｃ）＊＊＊ （ｃ）其中Ｖ为氧或ＮＲ↑［６］和Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］各自独立为氢，１至１２个碳原子的脂肪基，芳香基或杂环基，它们的每个都随意被至少一个取代基取代，取代基来自烷基，氰基，三甲基硅基，羟基，烷氧基，卤素，硝 基，氨基，烷氨基，二烷基氨基，ＳＨ，烷硫基，苯基，或被羧酸基，磺酸基，磷酸基或亚磷酸基或这些酸的酯，硫酯或酰胺取代，该酰胺随意被烷基单取代或双取代，或Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］与它们相连的氮原子一块形成一氨基酸或随意另外含氧，硫或氮的杂环基 ，它们每个都随意被烷基，氰基，三甲基硅基，羟基，烷氧基，卤素，硝基，氨基，烷氨基，二烷基氨基，ＳＨ，烷硫基，苯基或羧酸基，磺酸基，磷酸基或亚磷酸基或这些酸的酯，硫酯或酰胺基单取代，该酰胺基随意被烷基单取代或双取代，或Ｒ↑［５］为ＯＲ↑［ ７］，ＣＯＲ↑［７］，ＮＲ↑［７］Ｒ↑［８］，ＳＯ↓［２］Ｒ↑［９］或Ｐ（＝Ｏ）Ｒ↑［１０］Ｒ↑［１１］之一的基，在各种情况下Ｒ↑［６］为氢，Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］各自独立为氢，烷基或芳基，Ｒ↑［９］为氢，烷基，卤代烷基或芳基，和 Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］各自独立为氢，烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，氨基，烷氨基，二烷基氨基或芳氨基，以及它们的盐。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：U克拉兹，J哈特维格，W安得斯彻，C厄德林，A特伯格，N门克，G耶拉曼彻利，PG鲁明斯基，DP菲尔利思，
申请(专利权)人：拜尔公司，孟山都公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]