杀真菌剂三氟甲基烷氨基三唑并嘧啶制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 一种新颖的通式Ⅰ表示的化合物，式中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｈａｌ和Ｌ↑［１］～Ｌ↑［５］的含义如说明书所述，该化合物显现出具有选择性的杀真菌活性。该新颖化合物可与载体及辅料配制成杀真菌组合物。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

技术介绍
本专利技术涉及三唑并嘧啶化合物，其制备过程，包含这些化合物的组合物，将这些化合物用于带有真菌的地方杀灭真菌的方法及其作为杀真菌剂的用途。EP-A-0 071 792要求保护的是以下通式 表示的化合物，其中，R1表示可被卤原子或烷氧基取代的烷基、卤原子、烷氧基、氰基、环烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基或芳基烷硫基；(R1)n表示苯、1，2-二氢化茚或与苯环稠合的1，2，3，4-四氢化萘环，以及可被烷基、烷氧基、卤原子或氰基取代的上述基团中的芳香族基团；n表示1或2；R2和R3表示氢原子、烷基或芳基；A表示氮原子或CR4；R4与R2相同，还可表示卤原子、氰基或烷氧羰基，或与R3一起组成包含2个双键的烯烃链。据报道，这些化合物对各种植物病原真菌具有很强的杀灭作用，特别是藻形菌纲的真菌。但是，这些化合物只对一种卵菌纲真菌，即葡萄霜霉菌(Plasmopara viticola)显现出明显的杀灭活性。EP 0 550 113-A2要求保护的是以下通式 表示的化合物，其中，R1表示可被取代的烷基、链烯基、链二烯基、环烷基、二环烷基或杂环基；R2表示氢原子或烷基，或者R1、R2和插入其中的氮原子一起表示可被取代的杂环；R3表示可被取代的芳基；R4表示氢原子或卤原子或-NR5R6，其中，R5表示氢原子、氨基、烷基、环烷基或二环烷基，R6表示氢原子或烷基。本申请包括R1为三氟甲基烷基的化合物。但是，R1为三氟甲基烷基的化合物并非作为单独的化合物被揭示。专利技术概述本专利技术提供了通式I表示的化合物， 式中，R1和R2分别独立地表示氢原子或可被取代的烷基、链烯基、炔基、链二烯基或苯基；Hal表示卤原子；L1和L2分别独立地表示氢原子或卤原子或烷基、烷氧基或硝基。上述新颖的化合物在各种农田中都显现出极好的选择杀真菌活性。本专利技术的目的之一是提供新颖的有选择性的杀真菌化合物。本专利技术的另一目的是提供用有效量的上述新颖化合物防治所述植物中的有害真菌的方法。本专利技术还有一个目的是提供以上述新颖化合物为活性组分的具有选择性的杀真菌组合物。本专利技术的上述及其他目的和特征将在以下具体描述和所附的权利要求中更显而易见。最佳实施状态的具体说明我们惊喜地发现了以下通式I所示的新颖化合物， 式中，R1、R2、Hal和L1～L5的含义与上述通式I相同，该化合物对大多数真菌显现出极好的杀真菌活性。一般，除有另外说明，这里所用的卤原子表示溴原子、碘原子、氯原子和氟原子，特别是溴原子、氯原子或氟原子。卤原子中较好的是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，最好是氯原子。可被取代部分可以不被取代或带有一个至最大限度的多个取代基。其中，典型的是有0～3个取代基。一般，除有另外说明，这里所用的烷基、链烯基、炔基、链二烯基是指直链或支链基团。通常，这些基团最多包含10个碳原子，最好为6个碳原子。烷基一般具有1～6个碳原子，更好是具有1～3个碳原子，较好的烷基为乙基，最好的是甲基。链烯基一般具有2～6个碳原子，较好的链烯基是烯丙基，最好的是2-甲基烯丙基。本专利技术特别涉及通式I表示的化合物，其中，R1和/或R2的任何烷基部分可以是直链也可以是支链，可最多包含10个碳原子，较好是9个碳原子，更好是6个碳原子。取代基R1和/或R2的链烯基或炔基部分最多可包含10个碳原子，较好是9个碳原子，更好是6个碳原子，其中，每个可被取代的基团都独立地被一个或更多的卤原子或硝基，氰基，环烷基、最好是C3-6环烷基，环链烯基、最好是C3-6环链烯基，卤代烷基、最好是C1-6卤代烷基，卤代环烷基、最好是C3-6卤代环烷基，烷氧基、最好是C1～6烷氧基，卤代烷氧基、最好是C1-6卤代烷氧基，三烷基甲硅烷基、最好是三C1-4烷基甲硅烷基，苯基，卤代或二卤代苯基或吡啶基。任何烷基、链烯基或炔基都可以是直链或支链结构。较好的卤原子包括氟原子、氯原子或溴原子。本专利技术特别涉及通式I表示的化合物，式中R1表示氢原子、C1-10烷基或苯基，最好是氢原子或甲基。本专利技术中包括通式I表示的化合物的(R)和(S)异构体及内旋异构体(atropisomers)，其中具有手性中心或者取代基L1或L1和L2与L5或L5和L4不同，还包括其外消旋物、其盐、其N氧化物和酸加成物。通式I表示的化合物的(S)异构体具有最令人关注的活性，其中的手性中心在-CH(CF3)R1基团处。本专利技术的另一较好实施状态是通式I表示的R2为氢原子或C1-10烷基或C3-10链烯基的化合物。理想的情况是，这些通式I表示的化合物中至少R1和R2之一为氢原子。通式I所示化合物中的 选自 通式I表示的化合物为油状物、胶状物，或主要为结晶固状物。它们通过自身良好的杀真菌特性，特别是利用它们显著的内吸性和真菌毒性能够防治稻类病害和白粉病菌。例如，它们可被用于农业或其他相关领域来防治植物病原真菌，如马铃暑早疫病、灰霉病、甜菜褐斑病、稻黑霉病、紫苜蓿白绢病、白粉病、小麦黄斑病、小麦颖枯病、雪腐病、褐腐病、菊花腐病、豌豆黑斑病、稻瘟病、丝核菌病、苹果黑星病、葡萄白粉病和菌核病，而对防治葡萄白粉病、稻瘟病、和丝核菌病特别有效。本专利技术的通式I表示的化合物在广泛的浓度范围内具备很高的杀真菌活性，它们可以毫无困难地用于农业。而且，与常规杀真菌剂相比，本专利技术的化合物对真菌显现出明显的残效活性，特别是对葡萄上的粉状霉菌。利用通式I表示的化合物能够很好地防治植物病原真菌，该化合物中，至少L1和L5之一为氢原子，和/或R1为氢原子或甲基。利用以下通式I表示的化合物能够更好地防治植物病原真菌5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7-(2，2，2-三氟乙氨基)-三唑并嘧啶、5-氯-6-(2，6-二氟苯基)-7-(2，2，2-三氟乙氨基)-三唑并嘧啶、5-氯-7-(2，2，2-三氟乙氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氯苯基)-7(2，2，2-三氟乙氨基)-三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氟苯基)-7-(2，2，2-三氟-乙氨基)-三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2，6-二氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-甲基苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氯苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2，6-二氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氯苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-甲基苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2，6-二氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氯苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-甲基苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7--三唑并嘧啶、5-氯-6-(2，6-二氟苯基)-7--三唑本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式Ⅰ所表示的化合物，＊＊＊ （Ⅰ）式中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］独立地表示氢原子或可取代的烷基、链烯基、炔基或苯基，Ｈａｌ表示卤原子，Ｌ↑［１］～Ｌ↑［５］独立地表示氢原子或卤原子或烷基、烷氧基或硝基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：KJ皮斯，G克吕梅尔，HVT科特，A雷恩格，L梅，W普弗雷格，G阿尔贝特，
申请(专利权)人：美国氰胺公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]