改进的分离方法技术

本发明专利技术涉及用于从含有金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体、极性溶剂和一种或多种产物的反应产物流体中分离出所述一种或多种产物的方法，其中所述方法包括：（１）将所述反应产物流体与非极性溶剂混合，通过相分离得到含有所述金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体和所述极性溶剂的极性相以及含有所述一种或多种产物和非极性溶剂的非极性相，和（２）从所述极性相中回收非极性相；其中所述有机磷配体具有大于大约１０的在所述极性溶剂和非极性溶剂之间的分配系数，所述一种或多种产物具有大于大约０．５的在所述非极性溶剂和极性溶剂之间的分配系数。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
相关申请该申请涉及同时待审的美国专利申请系列号(D-17782)，它与本专利技术同一天申请，该公开通过引用结合到本文中来。本专利技术的概述例如，在金属有机磷配体配合物催化的加氢甲酰基化中，例如在应用汽化从反应产物混合物中分离和回收醛产物过程中部分由于气化器条件方面存在的问题引起有机磷配体降解和催化剂失活。当使用气化器以容易地分离该方法的醛产物时，产生了比在加氢甲酰基化过程中所用的更高温度和更低的一氧化碳分压的恶劣环境，人们已经发现当有机磷促进的铑催化剂处于这种气化器条件下时，它将随时间增长而加速失活。人们还认为这种失活作用有可能通过形成非活性或较低活性的铑的种类引起。这在一氧化碳分压非常低或无一氧化碳时尤其明显。人们还观察到将所述铑延长暴露于这种气化器条件下时其会变得容易沉淀。例如，可推测在苛刻条件下(如位于气化器中)的活性催化剂(认为在加氢甲酰基化条件下含有铑配合物、有机磷配体、一氧化碳和氢气)损失至少部分配位的一氧化碳，因此提供了形成这种催化非活性或较低活性的铑的途径。因此，本领域非常需要一种阻止和/或减少在气化器的苛刻分离条件下发生的有机磷配体降解和催化剂失活的成功的方法。本专利技术的公开现在已经发现在金属有机磷配体配合物催化的方法中，可通过相分离从反应产物流体中选择性地萃取和分离出所需的产物。通过实施本专利技术，现在可以从反应产物流体中分离出所需的产物而不必使用汽化分离和与其相伴的苛刻条件。本专利技术提供了阻止和/或减少在汽化分离的苛刻条件下发生的有机磷配体降解和催化剂失活的非常需要的分离方法。本专利技术部分涉及用于从含有金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体、非极性溶剂、极性溶剂和一种或多种产物的反应产物流体中分离出所述一种或多种产物的方法，其中所述方法包括(1)混合所述反应产物流体，通过相分离得到含有所述金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体和所述极性溶剂的极性相以及含有所述一种或多种产物和非极性溶剂的非极性相，和(2)从所述极性相中回收所述非极性相；其中所述有机磷配体具有大于大约10的在所述极性溶剂和非极性溶剂之间的分配系数，所述一种或多种产物具有大于大约0.5的在所述非极性溶剂和极性溶剂之间的分配系数。本专利技术还部分涉及用于从含有金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体、极性溶剂和一种或多种产物的反应产物流体中分离出所述一种或多种产物的方法，其中所述方法包括(1)混合所述反应产物流体与非极性溶剂，通过相分离得到含有所述金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体和所述极性溶剂的极性相以及含有所述一种或多种产物和非极性溶剂的非极性相，和(2)从所述极性相中回收所述非极性相；其中所述有机磷配体具有大于大约10的在所述极性溶剂和非极性溶剂之间的分配系数，所述一种或多种产物具有大于大约0.5的在所述非极性溶剂和极性溶剂之间的分配系数。本专利技术还部分涉及用于生产一种或多种产物的方法，该方法包括(1)在金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体、极性溶剂和非极性溶剂存在下，将一种或多种反应剂反应形成多相反应产物流体；和(2)分离所述多相反应产物流体得到一个含有所述一种或多种反应剂、金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体和极性溶剂的相和至少一种含有所述一种或多种产物和非极性溶剂的另一相；其中所述有机磷配体具有大于大约10的在所述极性溶剂和非极性溶剂之间的分配系数，所述一种或多种产物具有大于大约0.5的在所述非极性溶剂和极性溶剂之间的分配系数。本专利技术还另外部分涉及用于生产一种或多种产物的方法，该方法包括(1)在金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体和极性溶剂存在下，将一种或多种反应剂反应形成反应产物流体；(2)将所述反应产物流体与非极性溶剂混合形成多相反应产物流体；和(3)分离所述多相反应产物流体得到一个含有所述一种或多种反应剂、金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体和极性溶剂的相和至少一种含有所述一种或多种产物和非极性溶剂的另一相；其中所述有机磷配体具有大于大约10的在所述极性溶剂和非极性溶剂之间的分配系数，所述一种或多种产物具有大于大约0.5的在所述非极性溶剂和极性溶剂之间的分配系数。本专利技术还部分涉及用于生产醛的方法，该方法包括(1)在金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体、极性溶剂和非极性溶剂存在下，将烯属不饱和化合物与一氧化碳和氢气反应形成多相反应产物流体；和(2)分离所述多相反应产物流体得到一个含有所述烯属不饱和化合物、金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体和极性溶剂的相和至少一种含有所述醛和非极性溶剂的其它相；其中有机磷配体具有大于大约10的在所述极性溶剂和非极性溶剂之间的分配系数，所述醛具有大于大约0.5的在所述非极性溶剂和极性溶剂之间的分配系数。本专利技术另外部分涉及用于生产醛的方法，该方法包括(1)在金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体和极性溶剂存在下，将烯属不饱和化合物与一氧化碳和氢气反应形成反应产物流体；(2)将所述反应产物流体与非极性溶剂混合形成多相反应产物流体；和(3)分离所述多相反应产物流体得到一个含有所述烯属不饱和化合物、金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体和极性溶剂的相以及至少一种含有所述醛和非极性溶剂的其它相；其中有机磷配体具有大于大约10的在所述极性溶剂和非极性溶剂之间的分配系数，所述醛具有大于大约0.5的在所述非极性溶剂和极性溶剂之间的分配系数。详细描述通用方法本专利技术的方法可为不对称或对称的方法，优选的方法是对称的，并可以任何连续或半连续的方式进行。产物/催化剂的萃取和分离是本专利技术的重要特征，可按这里描述的进行。在本专利技术中使用的加工技术可相应于任何已知的在此之前在传统的方法中应用的加工技术。同样，加入反应成分和催化剂的方式和顺序也是不重要并可以任何传统的方式完成。这里所用的术语“反应产物流体”期望包括(但不限于此)含有一定量的以下任何一种或多种成分的反应混合物(a)金属有机磷配体配合催化剂、(b)游离的有机磷配体、(c)在反应中形成的产物、(d)未反应的反应剂和(e)溶剂。本专利技术包括以传统的方式进行已知的传统的合成和根据本专利技术进行产物/催化剂的萃取和分离。通过实施本专利技术，现在可以从金属有机磷配体配位催化剂中分离出所需的产物而不必使用汽化分离及其相关的苛刻条件。示例性的方法包括，例如加氢甲酰基化、加氢酰化(分子内和分子间)、氢氰化、加氢酰胺化(hydroamidation)、氢酯化(hydroesterification)、氨解、醇解、加氢甲酰化、羟基羰基化(hydroxycarbonylation)、羰基化、烯烃异构化、转移氢化等。优选方法包括在催化量的金属有机磷配体配位催化剂存在下，使有机化合物与一氧化碳或与一氧化碳和第三反应剂(如氢气)或与氢氰酸的反应。最优选方法包括加氢甲酰基化、氢氰化、加氢甲酰化、羟基羰基化和羰基化。加氢甲酰基化可根据本领域已知的传统方法进行。例如在加氢甲酰基化条件下，在这里描述的金属有机磷配体配位催化剂存在下，通过烯属化合物、一氧化碳和氢气反应制备醛。或者在加氢甲酰基化条件下，在这里描述的金属有机磷配体配位催化剂存在下，通过环氧化物、一氧化碳和氢气反应制备醇醛。所述醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于从含有金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体、非极性溶剂、极性溶剂和一种或多种产物的反应产物流体中分离出所述一种或多种产物的方法，其中所述方法包括：（１）混合所述反应产物流体，通过相分离得到含有所述金属有机磷配体配位催化剂、任选游离的有机磷配体和所述极性溶剂的极性相和含有所述一种或多种产物和非极性溶剂的非极性相，和（２）从所述极性相中回收所述非极性相；其中所述有机磷配体具有大于大约１０的在所述极性溶剂和非极性溶剂之间的分配系数，所述一种或多种产物具有大于大约０．５的在所述非极性溶剂和极性溶剂之间的分配系数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：JN阿伊罗普洛斯，DR布赖安特，DL莫里森，KE斯托克曼，AG阿巴特乔格洛，
申请(专利权)人：联合碳化化学品及塑料技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]