氟芳基金属化合物的精制方法技术

本发明专利技术的氟芳基金属化合物的精制方法是从含有氟芳基金属化合物、卤化镁和醚系溶剂的溶液中沉淀除去上述卤化镁。或者通过用酸处理含有氟芳基金属化合物、卤化镁和醚系溶剂的溶液，除去上述卤化镁。具体地可举出例如，在将沸点高于上述溶液中所含的醚系溶剂的沸点并且不溶解卤化镁的溶剂加热到高于醚系溶剂的沸点温度之后，在该溶剂中加入上述溶液的同时馏去醚系溶剂的方法；通过将上述溶液和含酸水溶液混合搅拌后静置，分离含有氟芳基金属化合物的有机层和含有卤化镁和酸的水层的方法。由此，能够简单并廉价地精制不含杂质的高纯度氟芳基金属化合物。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及可作为例如医药农药中间体和聚合催化剂、聚合助催化剂、聚硅氧烷的光聚合用催化剂等及其中间体的有用的二(五氟苯基)二甲基锡和二(五氟苯基)二丁基锡等。
技术介绍
二(五氟苯基)二甲基锡和二(五氟苯基)二丁基锡等氟芳基金属化合物是作为例如医药农药中间体和聚合催化剂、聚合助催化剂、聚硅氧烷的光聚合用催化剂等及其中间体的有用化合物。例如，J.Chem.Soc.，(1964)4782中公开了下面的方法溶剂采用二乙醚，溴五氟苯和镁发生格利雅(Grignard)反应制备的五氟苯基镁溴化物和二甲基锡二溴化物在回流温度下经过两天的反应，合成二(五氟苯基)二甲基锡，产率为58％。在上述制造方法中，采用低沸点化合物二乙醚作为溶剂，因此难以控制反应体系的温度，而且，可燃性高，因此，存在需要特别注意其操作的问题。再例如，有机金属(Organometallics.)，(1998)5492中记载了溶剂采用二乙醚，在-78℃溴五氟苯和丁基锂反应生成五氟苯基锂，该五氟苯基锂与二甲基二氯化锡在-78℃下反应，以产率95％合成二(五氟苯基)二甲基锡的方法。但是，在上述制造方法中，必须将反应体系冷却到-78℃，因此，在工业上实施是困难的。但是，在上述J.Chem.Soc.，(1964)4782中记载的制造方法中，使五氟苯基溴化镁和二甲基二溴化锡反应时，在得到目的产物二(五氟苯基)二甲基锡的同时，还副产作为卤化镁的二溴化镁。但是，由于二溴化镁可溶于二乙醚等溶剂，因此为了精制二(五氟苯基)二甲基锡，必须从溶液中除去二溴化镁。例如，在J.Chem.Soc.，(1964)4782和WO00/17208(公开日2000年3月30日)中公开了通过氯化铵水溶液处理含有卤化镁的反应液，除去该卤化镁的方法。但是，如果用氯化铵水溶液处理该反应液，产生有机层与水层难以分离这样的问题。因此，不能说通过例如J.Chem.Soc.，(1964)4782中记载的制造方法得到的二(五氟苯基)二甲基锡，采用例如J.Chem.Soc.，(1964)4782或WO00/17208记载的精制方法进行精制是工业上有利的方法。而且，如果采用含有卤化镁杂质的氟芳基金属化合物作为例如聚合催化剂的话，该催化剂的活性明显降低。因此，一种简便、廉价地精制通过各种方法制备的氟芳基金属化合物的方法一直为人们所期待。专利技术概要本专利技术的目的在于为了获得不含杂质的高纯度氟芳基金属化合物，提供一种能够简便并廉价地精制该氟芳基金属化合物的方法。为了达到上述目的，本专利技术的通式(1) (式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，并且，该R1～R5中的至少三个为氟原子，M表示IV族金属原子，R6表示烃基，n是1～3。)表示的的特征在于从含有该氟芳基金属化合物、通式(2)表示的化合物卤化镁和醚系溶剂的溶液中沉淀除去上述卤化镁，MgXaXb………(2) (式中，Xa表示氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子，Xb表示氯原子、溴原子或碘原子)。或者，为了达到上述目的，本专利技术的上述通式(1)表示的的特征在于通过用酸处理含有该氟芳基金属化合物、上述通式(2)表示的卤化镁和醚系溶剂的溶液，除去上述卤化镁。本专利技术的其他目的、特征和优点在如下的记载中具体描述。而且，本专利技术的优点也将在下面的说明中变得更加清楚。专利技术详述对适用本专利技术的精制方法精制的氟芳基金属化合物的制造方法并没有特别的限定，可以采用各种方法，但是，通常是通过使具有相应取代基的氟芳基镁卤化物(格利雅试剂)和含有相应金属例如二甲基锡等的有机金属化合物，在含有醚系溶剂的溶剂中反应的制造方法。该方法中得到的反应液，即，含有目的产物氟芳基金属化合物和醚系溶剂的溶液中，含有溶解的或者其一部分悬浮状态的副产物卤化镁。这里，以悬浮状态含有的卤化镁可通过过滤该溶液除去。但是，卤化镁的大部分(或者全部)溶解在含有醚系溶剂的溶液中，因此，为了得到高纯度的氟芳基金属化合物，必须除去该溶液中溶解的卤化镁。本专利技术的是从含有该氟芳基金属化合物、卤化镁和醚系溶剂的溶液中沉淀，除去上述卤化镁的方法。而且，本专利技术的是通过用酸处理含有该氟芳基金属化合物、卤化镁和醚系溶剂的溶液，除去上述卤化镁的方法。用本专利技术的精制方法精制的氟芳基金属化合物是通式(1) (式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，并且，该R1～R5中的至少三个为氟原子，M表示IV族金属原子，R6表示烃基，n是1～3。)表示的化合物。式中，R1～R5表示的取代基中的烃基具体地是指苯基等芳基、碳原子数为1～12的直链状或者支链状的烷基、碳原子数为3～12的环烷基以及碳原子数为2～12的直链状或支链状的链烯基、或者碳原子数为3～12的环状链烯基。上述烷基具体地可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基。作为上述链烯基具体地可举出烯丙基。而且，上述烃基也可以具有含相对于本专利技术的精制方法(处理方法)为不活泼的原子，例如氟原子、氮原子、氧原子、硫原子等的官能团，即，惰性官能团。作为该官能团，具体地说，可举出甲氧基、甲硫基、N，N-二甲基氨基、邻茴香基、对茴香基、三甲基甲硅烷氧基、二甲基叔丁基甲硅烷氧基和三氟甲基等。式中，R1～R5表示的取代基中的烷氧基由通式(A)所表示，-ORa………(A)(式中，Ra表示的烃基)式中，Ra表示的烃基具体地是指苯基等芳基、碳原子数为1～12的直链状或者支链状的烷基、碳原子数为3～12的环烷基以及碳原子数为2～12的直链状或支链状的链烯基、或者碳原子数为3～12的环状链烯基。另外，上述烃基也可以具有含有相对于本专利技术的反应和精制方法惰性的官能团。作为通式(A)表示的烷氧基具体地可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环己氧基、烯丙氧基和苯氧基。式中，R6表示的烃基具体地可举出与上述R1～R5表示的烃基相同的取代基。在该取代基中，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。式中，作为M表示的IV族(短周期型；长周期型中的4族和14族)的金属原子，特别优选锡。因此，氟芳基金属化合物具体地可举出对氟苯基三甲基锡、2，6-二氟苯基三甲基锡、2，4，6-三氟苯基三甲基锡、2，3，5，6-四氟苯基三甲基锡、五氟苯基三甲基锡、对氟苯基三丁基锡、2，6-二氟苯基三丁基锡、2，4，6-三氟苯基三丁基锡、2，3，5，6-四氟苯基三丁基锡、五氟苯基三丁基锡、二(对氟苯基)二甲基锡、二(2，6-二氟苯基)二甲基锡、二(2，4，6-三氟苯基)二甲基锡、二(2，3，5，6-四氟苯基)二甲基锡、二(五氟苯基)二甲基锡、二(对氟苯基)二丁基锡、二(2，6-二氟苯基)二丁基锡、二(2，4，6-三氟苯基)二丁基锡、二(2，3，5，6-四氟苯基)二丁基锡、二(五氟苯基)二丁基锡、三(对氟苯基)甲基锡、三(2，6-二氟苯基)甲基锡、三(2，4，6-三氟苯基)甲基锡、三(2，3，5，6-四氟苯基)甲基锡、三(五氟苯基)甲基锡、三(对氟苯基)丁基锡、三(2，6-二氟苯基)丁基锡、三(2，4，6-三氟苯基)丁基锡、三(2，3，5，6-四氟苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氟芳基金属化合物的精制方法，其特征在于从含有通式（１）表示的氟芳基金属化合物、通式（２）表示的卤化镁和醚系溶剂的溶液中沉淀除去上述卤化镁，［＊－］↓［ｎ］－Ｍ（Ｒ↑［６］）↓［４－ｎ］ ……（１）式中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，Ｒ↑［１］～Ｒ↑［５］中的至少三个为氟原子，Ｍ表示Ⅳ族金属原子，Ｒ↑［６］表示烃基，ｎ是１～３；ＭｇＸ↓［ａ］Ｘ↓［ｂ］………（２）式中，Ｘ↓［ａ］表示氟原 子、氯原子、溴原子或者碘原子，Ｘ↓［ｂ］表示氯原子、溴原子或者碘原子。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：池野育代，三井均，饭田俊哉，森口敏光，
申请(专利权)人：株式会社日本触媒，
类型：发明
国别省市：JP[日本]