作为二齿配体的双膦制造技术

本发明专利技术涉及具有通式（Ⅰ）结构的配体。此外，也说明了其制备方法及其用途。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

技术介绍
本专利技术涉及作为二齿配体的双膦、其制备方法以及其用途。特别地，专利技术涉及具有一般结构(I)的双膦。
技术介绍
对映体富集的手性配体常用于不对称合成和不对称催化中。这里配体的电子和立体化学特性能够最佳地适合特殊的催化问题是必须的。这些同族化合物的成效的一个重要方面归因于通过这些配体体系金属中心独特的不对称环境的产生。为了利用这种环境进行手性的有效传递，控制配体体系的挠性作为对不对称诱导的固有限制是有利的。在含磷配体的族中，环状膦，特别是环膦(phospholane)，已经达到特殊的重要性。例如，二齿的手性膦就是在不对称催化中使用的DuPhos和BPE配体。因此，从理想上来说，可得到能够进行多方面改性的手性配体基本骨架，其可以在关于它的空间排列和电子特性的宽广限定内改变。
技术实现思路
本专利技术的目的是因此提供一种与现有的膦配体相似的配体骨架，但是其又能够变化并且在宽广的限定内使用，同时拥有同等优良的催化特性。特别地，本专利技术是基于以下目的提供用于催化用途的新颖的、不对称的、二齿的手性膦配体体系，其可简单地制备并且具有高的对映体纯度。不是另外提出、而是起因于现有技术的这些和其他问题通过具有通式(I)结构的手性二齿双膦化合物族给以解决，依照专利技术的化合物具有两个通过不饱和的桥结合在一起的手性膦基。通过制备对映体富集的通式(I)的二齿有机磷配体，可以得到先前未知的化合物，其可以成功地用于有机化合物制备的不对称催化中， 其中R1、R2、R3、R4，彼此是相互独立地表示(C1-C8)-烷基，(C2-C8)-烷氧基烷基，(C6-C18)-芳基，(C7-C19)-芳烷基，(C3-C18)-杂芳基，(C4-C19)-杂芳烷基，(C1-C8)-烷基-(C6-C18)-芳基，(C1-C8)-烷基-(C3-C18)-杂芳基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C8)-烷基-(C3-C8)-环烷基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基，或者R1和R2和/或R3和R4代表用(C1-C8)-烷基、HO-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷氧基、(C2-C8)-烷氧基烷基、(C6-C18)-芳基、(C7-C19)-芳烷基、(C1-C8)-烷基-(C6-C18)-芳基、(C3-C8)-环烷基、(C1-C8)-烷基-(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基单或多取代的(C3-C5)-亚烷基桥，这可以任选连接到聚合物扩大体(polymerenlargement)上；A表示下列结构中的一种， 其中R表示H，(C1-C8)-烷基，(C6-C18)-芳基，(C7-C19)-芳烷基，(C1-C8)-烷基-(C6-C18)-芳基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C8)-烷基-(C3-C8)-环烷基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基，或与聚合物扩大体的连接物(linker)；Q＝O、NH、NR。这样，利用本专利技术提供的配体，可以制备除其他以外成功地用于的酰化的E-和Z-β-氨基丙烯酸或其衍生物的混合物的氢化的络合物或催化剂。到目前为止，只有少数络合物成功地试验可用于这族化合物的混合物，因此到目前为止在氢化前对E/Z混合物进行通常复杂的净化是必要的，以便能够使仅可用高对映体余物进行氢化的酰化E-β-氨基丙烯酸及其衍生物与Z组分分离。依照本专利技术的配体优选符合通式(II)的结构， 其中A具有上面给出的含义，R5～R12，彼此相互独立地表示(C1-C8)-烷基，HO-(C1-C8)-烷基，(C1-C8)-烷氧基，(C2-C8)-烷氧基烷基，(C6-C18)-芳基，(C7-C19)-芳烷基，(C1-C8)-烷基-(C6-C18)-芳基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C8)-烷基-(C3-C8)-环烷基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基，或与聚合物扩大体的连接物。依照本专利技术的配体体系能够因此附在聚合物扩大体上。配体或由它们制备的络合物/催化剂由于与聚合物扩大体的连接，因此能够非常容易地与低分子量的化合物分离，例如通过过滤，并且这样能够达到专利技术所期望的重复利用，极其简单但是不过是有利的。配体/络合物通过连接聚合物扩大体可以使分子量扩大，并且可以以这种方法任选地多相化。因此利用如此扩大了分子量的络合物或者催化剂进行的对映选择氢化就既能在均相又能在多相中进行。聚合物扩大体在本专利技术的范围内可以自由地选择聚合物扩大体。它一方面受限于可行性和成本的考虑，另一方面受限于主要的技术条件(保留能力，溶解度等等)。一些用于催化剂的聚合物扩大体可以从现有技术中获知(Reetz等，Angew.Chem.1997，109，1559f；Seebach等，Helv.ChimActa 1996，79，1710f；Kragl等，Angew.Chem.1996，108，684f；Schurig等，Chem.Ber./Recueil 1997，130，879f；Bolm等，Angew.Chem.1997，109，773f；Bolm等，Eur.J.Org.Chem.1998，21f；Baystone等，SpecialityChemicals 224f；Salvadori等，TetrahedronAsymmetry 1998，9，1479；Wandrey等，TetrahedronAsymmetry 1997，8，1529f；同上，1997，8，1975f；Togni等，J.Am.Chem.Soc.1998，120，10274f；Salvadori等，Tetrahedron Lett.1996，37，3375f；WO 98/22415；特别是DE19910691.6；Janda等，J.Am.Chem.Soc.1998，120，9481f；Andersson等，Chem.Commun.1996，1135f； Janda等，Soluble Polymers 1999，1，1；Janda等，Chem.Rev.1997，97，489；Geckler等，Adv.Polym.Sci.1995，121，31；White等，“The Chemistry of Organic SiliconCompounds”Wiley，Chichester，1989，1289；Schuberth等，Macromol.Rapid Commun.1998，19，309；Sharma等，Synthesis 1997，1217；“Functional Polymers”Ed.R.Arshady，ASC，Washington，1996；“Praktikum der Makromolekularen Stoffe”，D.Braun等，VCH-Wiley，Weinheim 1999)。对于聚合物扩大体来说，也可以优选由聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚硅氧烷、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚链烷、聚苯乙烯、聚噁唑啉或聚醚或其混合物制成。在一个特别优选的实施方案中，使用聚苯乙烯来构造聚合物扩大体。连接物在实际的配体和聚合物扩大体之间，连接物能够将其合并为一体。连接物能在配体和聚合物之间造成一段距离以减少或消除对反应不利的相互交互作用。原则上，本领域的技术人员可以自由地选择连接物。他们应本文档来自技高网...

【技术保护点】
对映体富集的通式（Ⅰ）的二齿有机磷配体：＊＊＊（Ⅰ）其中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］彼此相互独立地表示（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］）－烷氧基烷基、（Ｃ↓［６］－Ｃ ↓［１８］）－芳基、（Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１９］）－芳烷基、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１８］）－杂芳基、（Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１９］）－杂芳烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基－（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］）－芳基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基－（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１８］）－杂芳基、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）－环烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基－（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）－环烷基、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）－环烷基－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基，或者Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］和／或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］代表用（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基、ＨＯ－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷氧基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］）－烷氧基烷基、（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］）－芳基、（Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１９］）－芳烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基－（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］）－芳基、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）－环烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基－（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）－环烷基或（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）－环烷基－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基单或多取代的（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［５］）－亚烷基桥，这可任选连接到聚合物扩大体上；Ａ表示下列结构中的一种，＊＊＊其中，Ｒ表示Ｈ、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基、（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］ ）－芳基、（Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１９］）－芳烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基－（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］）－芳基、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）－环烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基－（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）－环烷基、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）－环烷基－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）－烷基、或与聚合物扩大体的连接物；Ｑ＝Ｏ、ＮＨ、ＮＲ。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿明伯尔纳，延斯霍尔茨，阿克塞尔蒙西斯，托马斯里尔迈尔，雷纳特卡德罗夫，卡斯A施奈德，乌韦丁格迪森，卡尔海因茨德劳兹，
申请(专利权)人：德古萨股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]