0，0＇-烷基硫代磷酸的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种Ｏ，Ｏ′－二烷基硫代磷酸的合成方法，它以五硫化二磷和低碳醇为原料，合成Ｏ，Ｏ′－二烷基硫代磷酸，它在催化剂和有机溶剂的存在下，控制反应温度０～４０℃，滴加低碳醇，反应时间为８０～１６０分钟。低碳醇是指总碳原子数小于八的醇类化合物，如甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，正丁醇。催化剂为有机胺和三价的有机膦化合物。采用五硫化二磷与低碳醇在有溶剂的条件下进行反应，有机溶剂为芳香烃，卤代烷，酯与水不互溶的非极性有机物。其优点是：由于采用催化剂，溶剂及较低的反应温度，使副反应较少，反应热容易移走，降低了事故发生的可能性，反应收率较高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种O，O’-烷基硫代磷酸的合成方法，属于硫代磷酸类。
技术介绍
现有O，O’-烷氧基硫代磷酸的合成方法，通常采用在有硫代磷酸存在的条件下，将低碳醇加入到五硫化二磷里反应获得的。例如，1975年西德专利2500452报道了O，O’-二甲基硫代磷酸的合成，其方法是将五硫化二磷与15-18％的中性油(反应副产物)混合，在55℃下滴加稍过量的甲醇，再升温到60℃，并反应1小时，产物中和成钠盐以供下一步使用，收率75-80％。其不足之处是1.由于五硫化二磷活性较高，反应热会促进反应本身和五硫化二磷的其他副反应加速；2.控制不好，容易发生事故，操作上有极大的隐患；3.收率较低，副产物较多，对环境污染大。
技术实现思路
本专利技术的目的是提出一种在催化剂和溶剂存在的条件下，低温滴加低碳醇至五硫化二磷中，提高硫代磷酸以五硫化二磷计的反应收率，并降低反应本身的危险性的O，O’-二烷基硫代磷酸的合成方法。本专利技术的目的是这样实现的以五硫化二磷和低碳醇为原料，合成O，O’-二烷基硫代磷酸，在催化剂和溶剂的存在下，控制反应温度0～40℃，滴加低碳醇，反应时间为80～160分钟。所述的低碳醇是指总碳原子数小于八的醇类化合物，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇。所述的催化剂为有机胺，如一甲胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、三正丁基胺、三乙醇胺，三价的有机膦化合物，如亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、三苯基磷。所述的溶剂为芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯、混合甲苯，卤代烷，如力仿、二力甲烷，酯与水不互溶的非极性有机物，如醋酸乙酯、醋酸丁酯。本专利技术的优点是由于采用较低反应温度，副反应较少，反应热容易移走，降低了事故发生的可能性。由于采用催化剂使反应得以在低温下进行，使五硫化二磷过多引起的副反应较少，而且便于控制反应进程。由于采用有机溶剂的办法，有利于移走局部的反应热，使副反应得到抑制，同时使事故发生的可能性大为降低，反应收率较高。具体实施例方式本O，O’-烷基硫代磷酸中的烷基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基等。每个烷基对应的为相应的参与反应的低碳醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇。在反应釜中加入0～4mol的低碳醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇，0～350ml非极性溶剂为芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯、混合甲苯，卤代烷，如力仿、二力甲烷，酯与水不互溶的非极性有机物，如醋酸乙酯、醋酸丁酯，0～0.10mol催化剂为有机胺，如一甲胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、三正丁基胺、三乙醇胺，三价的有机膦化合物，如亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、三苯基磷，缓慢投入1mol的五硫化二磷，控制温度在0～40℃，在0.5～2小时内，滴加3.8～0mol低碳醇，再维持在0～70℃，继续保温0～2小时，得到O，O’-烷基硫代磷酸。实施例1，O，O’-二甲基硫代磷酸的制备在反应釜中加入13克的甲醇，350毫升苯，5克三乙胺，在搅拌下，控制温度在10～15℃之间，投入约222克五硫化二磷，再维持在10～15℃之间30至60分钟内滴加121克甲醇，继续保温搅拌0～2小时，得到O，O’-二甲基硫代磷酸，收率约98％。实施例2，同实施例1，控制温度在20～25℃之间，得到O，O’-二甲基硫代磷酸，收率约98％。实施例3，同实施例1，控制温度在35～40℃之间，得到O，O’-二甲基硫代磷酸，收率约98％。实施例4，O，O’-二乙基硫代磷酸的制备在反应釜中加入18克的乙醇，350毫升苯，5克三乙胺，在搅拌下，控制温度在10～15℃之间，投入约222克五硫化二磷，再维持在10～15℃之间，30至60分钟内滴加174克乙醇，继续保温搅拌0～2小时，得到O，O’-二乙基硫代磷酸，收率约97％。实施例5，同实施例4，控制温度在20～25℃之间，得到O，O’-二乙基硫代磷酸，收率约97％。实施例6，同实施例4，控制温度在35～40℃之间，得到O，O’-二乙基硫代磷酸，收率约97％。实施例7，O，O’-二丙基硫代磷酸的制备在反应釜中加入25克的丙醇，350毫升苯，5克三乙胺，在搅拌下，控制温度在10～15℃之间，投入约222克五硫化二磷，再维持在10～15℃之间，30～60分钟内滴加227克丙醇，继续保温搅拌0～2小时，得到O，O’-二丙基硫代磷酸，收率约99％。实施例8，同实施例7，控制温度在20～25℃之间，得到O，O’-二丙基硫代磷酸，收率约99％。实施例9，同实施例7，控制温度在35～40℃之间，得到O，O’-二丙基硫代磷酸，收率约99％。实施例10，O，O’-二异丙基硫代磷酸的制备在反应釜中加入25克的异丙醇，350毫升苯，5克三乙胺，在搅拌下，控制温度10～15℃之间，投入约222克五硫化二磷，再维持在10～15℃之间30～60分钟内滴加227克异丙醇，继续保温搅拌0～2小时，得到O，O’-二异丙基硫代磷酸，收率约98％。实施例11，同实施例10，控制温度在20～25℃之间，得到O，O’-二异丙基硫代磷酸，收率约98％。实施例12，同实施例10，控制温度在35～40℃之间，得到O，O’-二异丙基硫代磷酸，收率约98％。实施例13O，O’-二丁基硫代磷酸的制备在反应釜中加入30克的丁醇，350毫升苯，5克三乙胺，在搅拌下，控制温度在10～15℃之间，投入约222克五硫化二磷，再维持在10～15℃之间，30～60分钟内滴加280克丁醇，继续保温搅拌0～2小时，得到O，O’-二丁基硫代磷酸，收率约97％。实施例14，同实施例13，控制温度在20～25℃之间，得到O，O’-二丁基硫代磷酸，收率约97％。实施例15，同实施例13，控制温度在35～40℃之间，得到O，O’-二丁基硫代磷酸，收率约97％。权利要求1.一种O，O’-二烷基硫代磷酸的合成方法，它以五硫化二磷和低碳醇为原料，合成O，O’-二烷基硫代磷酸，其特征为在催化剂和非极性溶剂的存在下，控制反应温度0～40℃，滴加低碳醇，反应时间为80～160分钟。2.按照权利要求1所述的O，O’-二烷基硫代磷酸的合成方法，其特征为所述的低碳醇是指总碳原子数小于八的醇类化合物，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇。3.按照权利要求1所述的O，O’-二烷基硫代磷酸的合成方法，其特征为所述的催化剂为有机胺，如一甲胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、三正丁基胺、三乙醇胺，三价的有机膦化合物，如亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、三苯基磷。4.按照权利要求1所述的O，O’-二烷基硫代磷酸的合成方法，其特征为所述的非极性溶剂为芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯、混合甲苯，卤代烷，如力仿、二力甲烷，酯与水不互溶的非极性有机物，如醋酸乙酯、醋酸丁酯。全文摘要本专利技术公开了一种O，O′－二烷基硫代磷酸的合成方法，它以五硫化二磷和低碳醇为原料，合成O，O′－二烷基硫代磷酸，它在催化剂和有机溶剂的存在下，控制反应温度0～40℃，滴加低碳醇，反应时间为80～160分钟。低碳醇是指总碳原子数小于八的醇类化合物，如甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，正丁醇。催化剂为有机胺和三价的有机膦化合物。采用五硫化二磷与低碳醇在有溶剂的条件下进行反应，有机溶剂为芳香烃，卤代烷，酯与水不互溶的非极性有机物。其优点是由于采用催化剂，溶剂及较低的反应温度，使副反应较少，反应热容易移走，降低了事故发生的可能性，反应收本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Ｏ，Ｏ′－二烷基硫代磷酸的合成方法，它以五硫化二磷和低碳醇为原料，合成Ｏ，Ｏ′－二烷基硫代磷酸，其特征为：在催化剂和非极性溶剂的存在下，控制反应温度０～４０℃，滴加低碳醇，反应时间为８０～１６０分钟。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：姚文刚，
申请(专利权)人：姚文刚，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]