用于果蔬农残检测时样品前处理方法及农残检测方法技术

本发明专利技术提供了一种用于果蔬农药残留检测时样品前处理的净化吸附剂，包括以下重量份的原料：0～50份C18、0～50份石墨化碳黑和10～50份Fe3O4@SiO2@PSA。利用本发明专利技术提供的净化吸附剂进行样品前处理，可以将现有技术中前处理方法过程萃取和净化两个步骤结合在一个步骤完成，从而有效的节省操作时间并省略在萃取、净化步骤之间的离心步骤；相对于现有的应用广泛的快速前处理方法QuECHERS的消耗时间降低了61.1％，仅需要70min即可同时完成50个样品的前处理过程。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及农药残留检测
，具体涉及一种用于果蔬农药残留检测时样品净化吸附剂、样品前处理方法及农残检测方法。
技术介绍
农药残留问题是随着农药大量生产和广泛使用而产生，农药施用后一个时期内没有被分解而残留在果蔬等作物上，残留的农药食物链最终传递到人或畜体内。到目前为止，世界上化学农药年产量近200万吨，约有1000多种人工合成化合物被用作杀虫剂、杀菌剂、杀藻剂、除虫剂、落叶剂等类农药。农药尤其是有机农药大量施用，造成严重的农药污染问题，成为对人体健康的严重威胁，因而，建立快速、准确的农药残留测定方法可以为果蔬中的农药残留的合理、有效监控提供重要的技术支撑。在实际检测中需要对大量的果蔬样品中农药残留量进行检测，果蔬中农药残留的检测时间一方面取决于样品仪器分析方法，另一方面也取决于果蔬样品前处理的速度。目前，使用最广泛的果蔬农药残留检测样品前处理的方法为QuEChERS方法，其步骤可以简单归纳为：(1)样品粉碎；(2)单一溶剂乙腈提取离心；(3)在离心分离得到乙腈提取的上清液中加入MgSO4等盐类进行离心除水；(4)在离心分离得到的上清液中加入乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)等吸附剂进行离心除杂；(5)上清液进行GC-MS、LC-MS检测。该方法与其他样品前处理方法相比已经较为快速，但是多步离心仍会限制样品的前处理速度，因此，亟需一种处理效率高、操作简便的样品前处理方法。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种用于果蔬农药残留检测样品前处理的净化吸附剂，能够提高样品前处理的速率。本专利技术的目的还在于提供一种果蔬农药残留检测样品前处理的方法，用时少、净化效果好。本专利技术提供了一种用于果蔬农药残留检测时样品前处理的净化吸附剂，包括以下重量份的原料：0～50份C18、0～50份石墨化碳黑和10～50份Fe3O4@SiO2@PSA。优选的，所述净化吸附剂中C18、石墨化碳黑、Fe3O4@SiO2@PSA的质量比为0～30:0～50:10～30。本专利技术提供了一种应用上述技术方案所述净化吸附剂的果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，包括以下步骤：(1)将待测果蔬匀浆样品与乙腈混合，得到第一混合物；(2)将所述步骤(1)得到的第一混合物与氯化钠和无水硫酸镁混合，得到第二混合物；(3)将所述步骤(2)得到的第二混合物与上述技术方案所述净化吸附剂混合，得到磁吸附混合物；(4)以外置磁场分离所述步骤(3)得到的磁吸附混合物，得到磁吸附沉淀和上清提取液；(5)取步骤(4)得到的上清提取液与水混合后用微孔滤膜过滤，得到用于检测的样品。优选的，所述步骤(1)中待测果蔬匀浆样品的质量为1.5～2.5g；以待测果蔬匀浆样品的质量为基准，所述乙腈的体积为1.5～2.5ml。优选的，所述步骤(2)中氯化钠与无水硫酸镁的质量比为1:3～5。更优选的，所述氯化钠、无水硫酸镁的总质量与所述第一混合物中果蔬匀浆样品的质量比为1.25～2.25:1.5～2。优选的，所述步骤(3)中净化吸附剂与第二混合物中果蔬匀浆样品的质量比为1～6:150～250。优选的，所述步骤(5)中微孔滤膜的孔径为0.22～0.45μm。优选的，所述步骤(1)中混合后还包括：将得到的混合物涡旋0.5～2min；步骤(2)所述混合后还包括：将得到的混合物涡旋0.5～2min；步骤(3)所述混合后还包括：将得到的混合物涡旋0.3～1min。本专利技术提供了一种果蔬农药残留的检测方法，包括以下步骤：以前述技术方案所述的方法处理待测试样，得到待测样品；将所述待检测样品进行LC-MS/MS检测。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：本专利技术提供的净化吸附剂在用于果蔬农药残留检测时样品前处理时，可以避免前处理过程中的多次离心，从而有效缩短前处理的时间。在果蔬农药残留检测时样品前处理中使用本专利技术提供的净化吸附剂，可以将现有技术中前处理方法过程萃取和净化两个步骤结合在一个步骤完成，从而有效的节省操作时间并省略在萃取、净化步骤之间的离心步骤。同时，本专利技术提供的净化吸附剂在前处理过程中通过将萃取、净化两个步骤合并，使样品无需在多次离心的同时多次被转移，从而降低了待测样品含量的损失，有效的提高了检测精确度。本专利技术还提供了一种利用上述净化吸附剂进行果蔬农药残留检测的前处理方法，试验表明，相对于现有的前处理方法QuECHERS消耗时间降低了61.1％，仅需要70min即可同时完成50个样品的前处理工作。回收率对比试验还表明通过本专利技术提供的前处理方法测定的结果还能够提高检测的准确率。因而本专利技术提供的果蔬农药残留检测前处理的方法能够缩短处理时间、提高检测的准确率。具体实施方式本专利技术提供了一种用于果蔬农药残留检测时样品前处理的净化吸附剂，包括以下重量份的原料：0～50份C18、0～50份石墨化碳黑和10～50份Fe3O4@SiO2@PSA。本专利技术提供的净化吸附剂优选包括10～30份的Fe3O4@SiO2@PSA，当所处理的待测果蔬为青菜、番茄、茄子、辣椒、丝瓜或四季豆时更优选的包括10份Fe3O4@SiO2@PSA，当所述待测果蔬为黄瓜时优选的包括20份Fe3O4@SiO2@PSA。本专利技术所述Fe3O4@SiO2@PSA由中国专利CN104525128记载的方法制备得到，在本专利技术中，所述Fe3O4@SiO2@PSA具有弱阴离子交换功能，能够与待测物质中的有机酸、糖类等分子中的羟基形成非共价键，从而吸附去除待测样品中的杂质。在本专利技术中，所述Fe3O4@SiO2@PSA的粒径范围为531～955nm。在本专利技术中，所述Fe3O4@SiO2@PSA中内核为粒径为470～650nm的Fe3O4微球。在本专利技术中，所述C18为键合十八烷烃的硅胶材料，C18能够吸附待测样品中的非极性干扰物如色素、甾醇、挥发油等；当待测样品中包括上述种类的非极性物质时，本专利技术提供的净化吸附剂包括C18，具体的，以上述技术方案所述Fe3O4@SiO2@PSA的重量份为基准，优选包括10～30份C18，当所述待测果蔬为茄子时优选包括30份C18，当所述待测果蔬为辣椒时优选包括10份C18。在本专利技术中，所述C18的平均粒度优选为40～60μm。在本专利技术中，当待测样品为色素含量较多的果蔬如青菜等时，本专利技术提供的净化吸附剂包括石墨化碳黑，能够主要吸附待测样品中的色素。具体的，以上述技术方案所述Fe3O4@SiO2@PSA的重量份为基准，优选包括10～50份的石墨化碳黑，当所述待测果蔬为青菜是优选的包括50份石墨化碳黑。在本专利技术中，所述石墨化碳黑的粒度优选为40～60μm。本专利技术对C18和石墨化碳黑的来源没有任何限定，采用市售商品即可。本专利技术根据待测样品中需要吸附去除的杂质种类和含量选择净化吸附剂组合及其含量，从而更有效的吸附去除待测样品杂质，提高农药残留的检测准确度。本专利技术对所述净化吸附剂的制备方法没有特殊的限制，将上述技术方案所述组分按照重量份进行混合即可。本专利技术所述净化吸附剂中含有的Fe3O4@SiO2@PSA是一种磁性纳米颗粒，使得净化吸附剂能够被磁场吸附，所以本专利技术提供的净化吸附剂在吸附后无需进行离心即可固液分离，吸附效率高的同时能够简化样品前处理的步骤，节约操作时间。本专利技术还提供了一种应用上述技术方案所述净化吸附剂的果蔬农药残本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于果蔬农药残留检测时样品前处理的净化吸附剂，包括以下重量份的原料：0～50份C18、0～50份石墨化碳黑和10～50份Fe3O4@SiO2@PSA。

【技术特征摘要】
1.一种用于果蔬农药残留检测时样品前处理的净化吸附剂，包括以下重量份的原料：0～50份C18、0～50份石墨化碳黑和10～50份Fe3O4@SiO2@PSA。2.根据权利要求1所述的净化吸附剂，其特征在于，所述净化吸附剂中C18、石墨化碳黑、Fe3O4@SiO2@PSA的质量比为0～30:0～50:10～30。3.一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，包括以下步骤：(1)将待测果蔬匀浆样品与乙腈混合，得到第一混合物；(2)将所述步骤(1)得到的第一混合物与氯化钠和无水硫酸镁混合，得到第二混合物；(3)将所述步骤(2)得到的第二混合物与权利要求1或2所述净化吸附剂混合，得到磁吸附混合物；(4)以外置磁场分离所述步骤(3)得到的磁吸附混合物，得到磁吸附沉淀和上清提取液；(5)取步骤(4)得到的上清提取液与水混合后用微孔滤膜过滤，得到用于检测的样品。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中待测果蔬匀浆样品的质量为1.5～2.5g；以待测果蔬匀浆样品的质量为基准，所述乙腈的体...

【专利技术属性】
技术研发人员：王新全，齐沛沛，王祥云，刘真真，汪志威，徐霞红，章虎，徐浩，王强，
申请(专利权)人：浙江省农业科学院，
类型：发明
国别省市：浙江;33