一种制备三苯基氯化锡的新方法技术

本发明专利技术公开了以金属镁、四氢呋喃、卤代烷、氯苯、甲苯、溶剂油、金属锡、氯气制备三苯基氯化锡的新方法，用金属锡与氯气反应得四氯化锡；在四氢呋喃溶剂中，氯苯与金属镁其中进行格氏化反应，用卤代烷作引发剂，得苯基氯化镁；苯基氯化镁与四氯化锡在甲苯溶剂中进行置换反应，得四苯基锡；四苯基锡与四氯化锡进行歧化反应得三苯基氯化锡。由于用金属镁取代了金属钠，金属镁的使用条件比金属钠的使用条件宽松得多，使用的安全系数大大增强，同时在反应过程中四氢呋喃可循环使用，加之金属镁的价格只有金属钠三分之一，甲苯的使用量减少三分之一，生产成本能大幅度下降，而产品的收率高达８０％，现有技术的收率只有６０％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及三苯基氯化锡的制备方法，三苯基氯化锡是制备农药三苯基乙酸锡和三苯基氢氧化锡的必备中间体。
技术介绍
农药三苯基乙酸锡和三苯基氢氧化锡是高效、低毒、广谱型杀菌剂，它们能有效地防治对铜类杀菌剂敏感的各种农作物的菌害，用它来防治甜菜褐斑病，甜菜的含糖量能提高60％～80％，用防治马铃薯晚疫病，产量能提高10％，该药对水稻稻曲病、稻瘟病、花生的云文斑病、棉花铃疫病等病害都具有卓越的防治效果。也可用于海洋涂料，以防治藻类附着船体生长。三苯基氯化锡是生产三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡的必备关键中间体，目前的制备方法是钠法，即用金属钠以甲苯为溶剂与氯苯反应得苯钠；苯钠再与四氯化锡进行置换反应，回收甲苯套用、水解、卒取、抽滤蒸干即得四苯基锡；四苯基锡再与四氯化锡进行歧化反应得三苯基氯化锡。其主要反应方程式为 在这一制备过程中必须使用金属钠，金属钠的溶点为98℃，甲苯的沸点为105℃～110℃，金属钠放入甲苯中必须热到98℃以上才会软化，便于粉碎，但温度过高甲苯又会蒸发，蒸发的甲苯会将金属钠粉粒带出，遇到水或潮湿则会燃烧爆炸，这一问题在南方气候条件下尤其突出；用于金属钠粉碎的设备为钛钢特制设备，价格昂贵，使用条件苛刻；虽然甲苯可回收套用，但在多次回收套用过程中甲苯会转变成二甲苯，其沸点会下降，当沸点降低到低于98度时，经粉碎的金属钠颗粒则会重新集块，影响反应速度；同时反应过程中产生的钠盐量较大，处理困难，对环境影响较大，随着环保要求的提高，这种制备方法已受到环保、安全的双重限止，越来越被人们所抛弃。但生产三苯基乙酸锡和三苯基氢氧化锡又必须使用三苯基氯化锡，人们迫切需要找到一种安全、环保、高效的方法来制备三苯基氯化锡。
技术实现思路
本专利技术目的是提供。本专利技术所述的制备方法如下原料金属镁片、四氢呋喃、卤代烷、氯苯、甲苯、溶剂油、金属锡、氯气，这些化学品的物化性质及用途在《中国化工产品目录》2005产品篇第十三版一书中有详实记载，该书由化学工业出版社，中国化工信息中心北京中化信深达信息技术有限责任公司主编；上述所有物品均为市购产品，都有专业厂商产销。具体制备步骤如下①四氯化锡的制备，用金属锡与氯气在密闭的容器中反应得四氯化锡；②在四氢呋喃溶剂中，氯苯与金属镁其中进行格氏化反应，得苯基氯化镁，用卤代烷作引发剂；③苯基氯化镁与四氯化锡在甲苯溶剂中进行置换反应，得四苯基锡和副产品氯化镁； ④四苯基锡与四氯化锡进行歧化反应得三苯基氯化锡。其反应方程式为 格氏反应 置换反应 歧化反应由于在这一制备过程中，用金属镁取代了金属钠，金属镁在自然条件不会自燃，遇火才会燃烧，其使用条件比金属钠的使用条件宽松得多，使用的安全系数大大增强，同时在反应过程中金属镁无需熔化，溶剂四氢呋喃可循环使用，加之金属镁的价格只有金属钠三分之一，甲苯的使用量减少三分之一，生产成本能大幅度下降，而产品的收率高达80％，现有技术的收率只有60％。附图说明图1为本专利技术制备三苯基氯化锡的工艺流程具体实施例方式下面结合附图说明本专利技术的具体实施例方式本专利技术所用原料为金属镁、四氢呋喃、溴乙烷、氯苯、甲苯、120#溶剂油、锡和氯气。具体制备步骤如下①四氯化锡的制备，用金属锡与氯气在密闭的容器中反应得四氯化锡；温度控制在70℃以下；②在四氢呋喃溶剂中，氯苯与金属镁其中进行格氏化反应，温度控制在80℃以下，反应5～6小时，得苯基氯化镁，用卤代烷作引发剂； ⑧将苯基氯化镁置于甲苯溶剂中，缓慢滴加四氯化锡，进行置换反应，温度控制在20℃～30℃，滴完后将温度升至95℃～105℃，保温反应4小时，得四苯基锡和副产品氯化镁；④将四苯基锡溶于120#溶剂油中，滴加四氯化锡进行歧化反应，温度控制在110℃～116℃，得三苯基氯化锡，溶剂油全部回收套用。整个制备反应均在常压状态下进行，反应设备均为搪瓷反应釜。其反应方程式为 格氏反应 置换反应 歧化反应权利要求1.，其特征是，所用原料为金属镁片、四氢呋喃、卤代烷、氯苯、甲苯、溶剂油、金属锡、氯气，具体制备步骤如下①四氯化锡的制备，用金属锡与氯气在密闭的容器中反应得四氯化锡，温度控制在70℃以下；②在四氢呋喃溶剂中，氯苯与金属镁其中进行格氏化反应，温度控制在80℃以下，反应5～6小时，得苯基氯化镁，用卤代烷作引发剂；③将苯基氯化镁置于甲苯溶剂中，缓慢滴加四氯化锡，进行置换反应，温度控制在20℃～30℃，滴完后将温度升至95℃～105℃，保温反应4小时，得四苯基锡和副产品氯化镁；④将四苯基锡溶于120#溶剂油中，滴加四氯化锡进行歧化反应，温度控制在110℃～116℃，得三苯基氯化锡，溶剂油全部回收套用；其反应方程式为 格氏反应 置换反应 歧化反应整个制备反应均在常压状态下进行，反应设备均为搪瓷反应釜。2.根据权利要求1所述制备三苯基氯化锡的新方法，其特征是所述引发剂卤代烷为溴乙烷。全文摘要本专利技术公开了以金属镁、四氢呋喃、卤代烷、氯苯、甲苯、溶剂油、金属锡、氯气制备三苯基氯化锡的新方法，用金属锡与氯气反应得四氯化锡；在四氢呋喃溶剂中，氯苯与金属镁其中进行格氏化反应，用卤代烷作引发剂，得苯基氯化镁；苯基氯化镁与四氯化锡在甲苯溶剂中进行置换反应，得四苯基锡；四苯基锡与四氯化锡进行歧化反应得三苯基氯化锡。由于用金属镁取代了金属钠，金属镁的使用条件比金属钠的使用条件宽松得多，使用的安全系数大大增强，同时在反应过程中四氢呋喃可循环使用，加之金属镁的价格只有金属钠三分之一，甲苯的使用量减少三分之一，生产成本能大幅度下降，而产品的收率高达80％，现有技术的收率只有60％。文档编号C07F7/22GK1939925SQ20051009465公开日2007年4月4日 申请日期2005年9月26日 优先权日2005年9月26日专利技术者庄夕华, 敖枝平, 张东华, 林军, 钱晖, 王开明 申请人:江苏春江农化有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备三苯基氯化锡的新方法，其特征是，所用原料为：金属镁片、四氢呋喃、卤代烷、氯苯、甲苯、溶剂油、金属锡、氯气，具体制备步骤如下：①四氯化锡的制备，用金属锡与氯气在密闭的容器中反应得四氯化锡，温度控制在７０℃以下；②在四氢呋喃溶剂中，氯苯与金属镁其中进行格氏化反应，温度控制在８０℃以下，反应５～６小时，得苯基氯化镁，用卤代烷作引发剂；③将苯基氯化镁置于甲苯溶剂中，缓慢滴加四氯化锡，进行置换反应，温度控制在２０℃～３０℃，滴完后将温度升至９５℃～１０５℃，保温反应４小时，得四苯基锡和副产品氯化镁；④将四苯基锡溶于１２０↑［＃］溶剂油中，滴加四氯化锡进行歧化反应，温度控制在１１０℃～１１６℃，得三苯基氯化锡，溶剂油全部回收套用；其反应方程式为：Ｓｎ＋２Ｃｌ↓［２］→ＳｎＣｌ↓［４］＊＊＊整个制备反应均在常压状态下进行，反应设备均为搪瓷反应釜。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：庄夕华，敖枝平，张东华，林军，钱晖，王开明，
申请(专利权)人：江苏春江农化有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]