改性聚胺制造技术

本发明专利技术公开了通过将硅烷与聚胺共价连接而化学改性的聚胺，生产该聚胺的方法，硅烷改性的聚胺作为生物杀伤剂的用途，含有至少一种本发明专利技术硅烷改性的聚胺的生物杀伤配制剂，含有至少一种本发明专利技术硅烷改性的聚胺的底漆，含有至少一种本发明专利技术硅烷改性的聚胺的膜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改性聚胺本专利技术涉及通过共价键接硅烷而化学改性的聚胺， 一种生产它们的方 法，硅烷改性的聚胺作为生物杀伤剂的用途，包含至少一种本专利技术硅烷改 性的聚胺的生物杀伤活性的配制剂，包含至少一种本专利技术硅烷改性的聚胺的底漆(primer)，包含至少 一种本专利技术硅烷改性的聚胺的膜。 化学改性的聚胺具有各种可能的用途。例如，WO 99/12420涉及包含羟基取代的N-乙烯基羧酰胺单元的聚合 物作为生物杀伤剂的用途。WO 99/12424公开了通过使聚亚乙基亚胺或包含乙烯胺单元的聚合物 与卣代甲酸酯反应而得到的包含氨基甲酸酯单元的聚合物作为生物杀伤剂 的用途。WO 2004/087226公开了 一种抗菌基材，至少粘合在基材的部分表面上 的有M化合物的季铵盐化合物如3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基二甲基十八 烷基氯化铵，以及至少粘合在部分表面上的阳离子性，优选亲水聚合物如 聚亚乙基亚胺或聚六亚甲基双胍乙酸盐。WO 86/07072公开了特定的硅烷改性聚合物，尤其是通过使具有末端 胺的聚合物与羧基烷基烷氧基硅烷反应而得到的聚合物。根据WO 86/07072，特定的硅烷改性的聚合物可作为组合物用于纸施胶和用作织物 涂层，硅酸盐溶液稳定剂，浮选剂，纸和塑料用填料的处理剂，玻璃、塑 料和矿物的亲水涂层，颜料*体的助剂，金属表面的防蚀剂以及金属底漆和金属漆的粘合促进剂。本申请的目的是提供新的聚胺，其具有生物杀伤性能并形成对表面具 有卓越的粘合且基本无粘性的膜。该目的通过包含至少一个式I结构单元的硅烷改性的聚胺而实现<formula>formula see original document page 6</formula>其中该结构单元可以是聚合物主链的一部分或可以通过连接基团连接在聚 合物主链上，其中X为键或基团-(CR4R5)n-;Z为-CONH國、(CH2)m-0-、 -(CH2)0-CH(OH)-(CH2)p-(OV;m为1_6;o为0-6;P为1-6;q为0或1;r为0或1;R1、 R2、 R3相互独立地为烷基、OH或O-烷基； R4、 Rs相互独立地为H、烷基； n为1-20。本专利技术硅烷改性的聚胺适合单独或与其它组分混合用作生物杀伤剂， 并且还表现出其它所希望的性能，如本专利技术硅烷改性的聚胺对表面改进的 粘合以及在施加至表面之后形成基本无粘性的膜。对本申请而言，聚合物主链是指形成聚合物的长链。该链由通过共价 键相互连续排列的碳原子组成，但该碳链可插入杂原子，尤其是氮、硅或 氧。此外，该链可具有同样由碳原子以及合适的话氮或氧原子组成的支链。连接基团是指连接式I结构单元和聚合物主链的基团。该连接基团可 为可插入杂原子，尤其是氮或氧的具有1-14个碳原子的亚烷基。这些连接 基团可与聚合物主链中的碳原子或杂原子连接。连接基团也指式I结构单 元和聚合物主链之间的直接的键。优选连接基团为具有1-6，优选2或3 个碳原子的亚烷基或键。在式I结构单元中，X为键或基团-(CR4R5v，优选基团-(CR4RS)n-;其中R4、 RS相互独立地为H、烷基，优选H;和 n为l-20,优选l-6，特别优选l-3，非常特别优选3。 在式I中Z为-CONH-、 -(CH2)mO-、 -(CH2)。-CH(OHHCH2)p-(0)q-，优选-CONH-、 -CH2C(OH)CH20-或-C(OH)CH2-， 特别优选-CH2C(OH)CH20-或 -C(OH)CH2-; 其中m为1-6，优选1; o为0-6， O或1; p为1-6， 1; q为0或1，和 r为O或1，优选O。当r为O时，这是指式I中不存在基团Z。式I结构单元中的R1、 112和113相互独立地为烷基、O-烷基、OH， 优选OH或O-烷基，特别优选OH或OCw烷基。因此，优选本专利技术硅烷改性的聚胺具有至少一个式I结构单元，其中 X为-(C恥-;n为1-6，优选1-3,特别优选1或3; Z为-CH2C(OH)CH20-或國C(OH)CH2-; r 为0或1，优选0;R1、 R2、 R3相互独立地为OH或OC!-6烷基，优选OCH3或OC2Hs。 对本申请而言，除非另有说明，"烷基，，适用如下定义 直链或支化的具有1-20个碳原子的饱和碳链，例如具有1-12个碳原 子的烷基，优选具有l-6个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、 正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、正己基、 l-、 2-或3-甲基戊基；以及具有长链基的烷基如未支化的庚基、辛基、壬 基、癸基、十一烷基、月桂M其单支化或多支化的同系物。此外，合适 的基团为具有超过12个碳原子的烷基如未支化的十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂基、十九烷基和二十烷基及其单支化或多支化的同系物。优选烷基为上述cvc6烷基。特别优选甲基和乙基。本专利技术硅烷改性的聚胺的重均分子量通常为^00g/mo1，优选1000-2 000 000g/mol，特别优选10 000-1 000 00Og/mol(通过使用聚苯乙烯标样的 GPC测定)。特别优选本专利技术硅烷改性的聚胺为包含一个或多个式II、 III和/或IV 重复单元和/或一个或两个式V端基以及合适的话其它根据式VI的单元的 聚合物。<formula>formula see original document page 8</formula>聚合物<formula>formula see original document page 8</formula>其中<formula>formula see original document page 8</formula>R为氢或任选取代或未取代的有机基团，优选氢、烷基或基于亚乙基亚胺的基团如-(CH2CH2NH)n，-H，其中n，为取决于所用聚亚乙基亚胺的重均分子量的重复单元数；R*为氢或-(CH2)n曙SiRiR2R3;n为1-6;R1、 R2、 R3相互独立地为OH或O-烷基； 聚合物为适合连接式V中所定义的结构单元的任何聚合物。本专利技术硅烷改性的聚胺通常通过使聚胺与合适的硅烷反应而得到。 合适的聚胺为包含氨基的聚合物，其中氨基可为伯氨基、仲氨基或叔 氨基。对本申请而言，聚合物不仅指聚合物而且指低聚物。优选与合适的硅烷反应的聚胺选自聚亚烷基聚胺、包含乙烯胺单元的 聚合物、胺-表氯醇缩聚物、多官能环氧化物和多官能胺的加聚产物、聚烯 丙胺、赖氨酸缩合物、鸟氨酸缩合物和精氨酸缩合物。优选聚胺选自聚亚 烷基聚胺、包含乙烯胺单元的聚合物和赖氨酸缩合物。特别优选聚亚烷基 聚胺。合适的聚亚烷基聚胺为具有至少3个碱性氮原子的化合物如二亚乙基 三胺、二亚丙基三胺、三亚乙基四胺、三亚丙基四胺、四亚乙基五胺、五 亚乙基六胺、六亚乙基七胺和聚乙二胺。优选聚亚烷基聚胺的重均分子量 通常为〉500g/mo1，优选1000-2 000 000g/mol，特别优选10000-1 000 00Og/mol(通过使用聚苯乙烯标样的GPC测定)。优选聚亚烷基聚胺为聚亚烷基亚胺，优选聚亚乙基亚胺。合适的聚亚 烷基亚胺可通过本领域技术人员已知的常规方法本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含至少一个式Ⅰ结构单元的硅烷改性的聚胺：＊＊＊（Ⅰ）其中该结构单元可以是聚合物主链的一部分或可以通过连接基团连接在聚合物主链上，其中：Ｘ为键或基团－（ＣＲ↑［４］Ｒ↑［５］）↓［ｎ］－；Ｚ为－ＣＯＮＨ－、－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｏ－、－（ＣＨ↓［２］）↓［ｏ］－ＣＨ（ＯＨ）－（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］－（Ｏ）↓［ｑ］－；ｍ为１－６；ｏ为０－６；ｐ为１－６；ｑ为０或１；ｒ为０或１；Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］相互独立地为烷基、ＯＨ或Ｏ－烷基；Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］相互独立地为Ｈ、烷基；ｎ为１－２０。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：H凯勒，J布洛克，N海因丁格，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]