这里公开的是对映异构体纯的非对映异构体或非对映异构体混合物形式的通式（Ⅰ）和（Ⅱ）的化合物，其中，Ｒ’↓［１］表示Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，而ｎ表示０或１－５的整数；Ｒ↓［１］表示氢原子，具有１－２０个碳原子的烃基，仲膦基，在烃基中有１－２０个碳原子的巯基，或具有３个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烃基的甲硅烷基；Ｒ↓［２］是亲电性有机化合物的一价基团；Ｘ↓［１］表示Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，或Ｉ；和Ｙ表示乙烯基，甲基，乙基，－ＣＨ↓［２］－Ｎ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基）↓［２］，－ＣＨ↓［２］－ＯＲ（其中Ｒ是烃基），或Ｃ－键接、Ｓ－键接或Ｐ－键接的手性基团，该手性基团将金属化试剂的金属引导至邻位Ｘ↓［１］，本发明专利技术化合物是用于过渡金属的金属配合物（作为偶联反应的均相催化剂）中的配位用配位体和用于生产双齿配位体的中间产物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明多取代二茂铁 本专利技术涉及在一个环戊二烯基环中具有至少两个其它取代基的单卤代二茂铁，和制备它们的方法。 配位或单齿配位体对于过渡金属(例如化学元素周期表的TM-8金属)的金属配合物是重要的，它们常常用作有机化学的偶联反应中的催化剂。配位体使得催化剂的活性和选择性受到影响，其中取代基的数量和类型以及它们相对于配位基团的位置起重要作用。因此在取代的和配位用的配位体上有很大的兴趣，借助该配位体，催化剂体系的性能受到影响并且对于所选择的底物进行优化。此外，特别需要立体选择性的催化反应所用的手性配位体，这能够例如通过使用二茂铁骨架来实现。 二茂铁已证明是单齿配位体的有价值的基本骨架，但是在一个环戊二烯基环中多取代的二茂铁仅仅很困难地获得。例如，在Journal of theChemical Society，Chemical Communications第23卷(1974)，第967-968页中，D.w.Slocum等人描述了1-甲基-2-氯二茂铁利用丁基锂在氯原子的邻位上锂化以及进一步与二苯甲酮或甲基碘反应形成1，2，3-取代二茂铁。在Inorganic Chemistry Communications 1999，2(9)，第424-427页中，I.R.Butler等人描述在1，1’-二溴二茂铁中通过使用氨基锂在溴原子邻位上的锂化。然而，这两个总反应不是立体选择性的。在TetrahedronAsymmetry 2004，15(24)，第3835-3840页中，N.D’Antona等人描述了1-二茂铁利用丁基锂在邻位上的锂化，随后引入叔丁基硫基，和它的立体选择性氧化得到亚砜。仅仅手性亚砜允许在亚砜基团的邻位上的更新的立体选择性锂化，和与甲基碘的后续反应得到1，2，3-取代二茂铁。 令人吃惊地发现，在一个环戊二烯基环上具有总共3或4个取代基的二茂铁能够以简单方式立体选择性地制备。 为此目的，在一个环戊二烯基环中具有手性取代基的二茂铁用作起始原料，该取代基允许以本身已知的方式在邻位上进行立体选择性金属化。以这种方法，在合成中直接以高的光学产率获得非对映异构体，因此避免了复杂的分离操作。在以这种方法金属化的二茂铁中，金属可按照本身同样已知的方法被卤素取代。 现在令人吃惊地发现，此类卤代二茂铁能够被金属基体重新温和地和甚至以立体选择的方式再次金属化。与亲电子有机化合物的后续反应导致得到多取代化合物，后者甚至可进一步通过例如配位基团的引入(如果不存在配位基团的话)被改性。 本专利技术首先提供对映异构体纯的非对映异构体形式或非对映异构体混合物形式的通式I和II的化合物， 其中 R’1是C1-C4-烷基或苯基，n是0或1到5的整数； R1是氢原子，具有1到20个碳原子的烃基，仲膦基，在烃基中有1到20个碳原子的硫醇基团或具有3个C1-C12-烃基的甲硅烷基； R2是亲电子有机化合物的一价基团； X1是F，Cl，Br或I； Y是乙烯基，甲基，乙基，-CH2-OR，-CH2-N(C1-C4-烷基)2或C-、S-或P-键接的手性基团，该基团将金属化试剂中的金属引导至邻位X1；和 R是有1-18个碳原子的脂族，环脂族，芳族或芳族-脂族烃基团，其未被取代或被C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，F或CF3取代。 作为烃基，R能够是，例如，烷基，环烷基，杂环烷基，环烷基烷基，杂环烷基烷基，芳基，芳烷基，杂芳基，具有选自O、S、-N＝或-N(C1-C4-烷基)中的杂原子的杂芳烷基，其中环状基团优选含有5到7个环原子，烷基优选含有1到6个碳原子，在环状基团中的“烷基”优选含有1或2个碳原子。R的一些例子是甲基，乙基，正丙基，正丁基，环己基，环己基甲基，四氢呋喃基，苯基，苄基，呋喃基和呋喃基甲基。 X1特别优选是Br。 R’1是烷基时能够是，例如，甲基，乙基，正-或异-丙基，正-，异-或叔-丁基，优选的是甲基。n优选是0(R’1因此是氢原子)。 作为烃基，R1优选含有1到12个，更优选1到8个和特别优选1到4个碳原子。烃基能够是C1-C4-烷基，C5-C6-环烷基，C5-C6-环烷基-C1-C4-烷基，苯基或苄基。烃基能够含有对金属化试剂惰性的取代基。实例是C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基。 在优选的实施方案中，R1是H或，或作为烷基时是C1-C4-烷基，特别优选甲基。 在硫醇基团R1中，该烃基优选含有1到12个，更优选1到8个和特别优选1到6个碳原子。该硫醇基团能够，例如，对应于结构式R00S-，其中R00能够独立地具有R1作为烃基时的意义，包括优选的那些。 甲硅烷基团R1能够含有相同或不同的烃基和优选对应于结构式R01R02R03Si-，其中R01、R02和R03各自独立地是C1-C12-烷基，未取代的或C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C6-C10-芳基或C7-C12-芳烷基。作为烷基，R01、R02和R03能够是线性或支化的并且所述烷基优选含有1到8个和特别优选1到4个碳原子。芳基R01，R02和R03能够是，例如，苯基或萘基，以及芳烷基基团R01，R02和R03能够是苄基或苯基乙基。R01，R02和R03的一些例子是甲基，乙基，正或异丙基，正-，异-或叔-丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，苯基，苄基，甲基苯基，甲基苄基，甲氧基苯基，二甲氧基苯基和甲氧苯甲基。甲硅烷基R01R02R03Si-的一些优选的例子是三甲基甲硅烷基，三-叔丁基甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基，2，2，4，4-四甲基丁-4-基二甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。 仲膦基团R1能够含有两个相同或两个不同的烃基。仲膦基团R1优选含有两个相同烃基。 该烃基能够是未取代的或被取代的和/或含有选自O，S，-N＝或N(C1-C4-烷基)中的杂原子。它们能够含有1到22个，优选1到12个和特别优选1到8个碳原子。优选的仲膦基团是这样的基团，其中膦基基团含有两个相同或不同的基团，后者选自线性或支化C1-C12-烷基；未被取代的或C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C5-C12-环烷基或C5-C12-环烷基-CH2-；苯基，萘基，呋喃基或苄基；或用C1-C6-烷基，三氟甲基，C1-C6-烷氧基，三氟甲氧基，(C6H5)3Si，(C1-C12-烷基)3Si或仲氨基取代的苯基或苄基。 在P上的烷基取代基优选含有1到6个碳原子，是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，以及戊基和己基的异构体。在P上的任选地被烷基取代的环烷基取代基的例子是环戊基，环己基，甲基环己基和乙基环己基和二甲基环己基。在P上的烷基-和烷氧基-取代的苯基和苄基取代基的例子是甲基苯基，二甲基苯基，三甲基苯基，乙基苯基，甲基苄基，甲氧基苯基，二甲氧基苯基，三甲氧基苯基，三氟甲基苯基，双三氟甲基苯基，三(三氟甲基)苯基，三氟甲氧基苯基，双三氟甲氧基苯基和3，5-二甲基-4-甲氧基苯基。 优选的仲膦基团是含有相同基团的那些仲膦基团，该相同基团选自C1-C6-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基和环己基，苄基和尤其未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基本文档来自技高网...
【技术保护点】
对映异构体纯的非对映异构体或非对映异构体混合物形式的通式Ⅰ和Ⅱ的化合物， ＊＊＊ 其中 Ｒ’↓［１］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或苯基，ｎ是０或１到５的整数； Ｒ↓［１］是氢原子，具有１到２０个碳原子的烃基，仲膦基，在烃基中有１到２０个碳原子的硫醇基团，或具有３个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］－烃基的甲硅烷基； Ｒ↓［２］是亲电子有机化合物的一价基团； Ｘ↓［１］是Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ或Ｉ； Ｙ是乙烯基，甲基，乙基，－ＣＨ↓［２］－ＯＲ，－ＣＨ↓［２］－Ｎ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基）↓［２］或Ｃ－、Ｓ－或Ｐ－键接的手性基团，该手性基团将金属化试剂中的金属引导至邻位Ｘ↓［１］；和 Ｒ是有１－１８个碳原子的脂族、环脂族、芳族或芳族－脂族烃基团并且是未取代的或被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基、Ｆ或ＣＦ↓［３］取代。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：B普金，X冯，
申请(专利权)人：索尔维亚斯股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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