本发明专利技术涉及一种从相应取代的外消旋１，２－二醇制备旋光二氧膦基链烷的方法。以此方式获得的旋光二氧膦基链烷适合作为用于制备手性过渡金属催化剂的配体。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利
本专利技术涉及一种从相应取代的外消旋1,2-二醇制备旋光二氧膦基链烷 的方法。以此方式获得的旋光二氧膦基链烷适合作为用于制备手性过渡金 属催化剂的配体。手性二氧膦基链烷用于制备手性过渡金属催化剂的用途是公知的。关 于特别高性能的催化剂的许多应用，已经发现Rh配合物与手性二膦(例 如(R，R)-2，3-双二苯基膦基丁烷("(R，R)-手性膦"))的组合是有用的。这 种配体及其制备方法早在1977年就有描述(Bosnich et al. J. Am. Chem. Soc. 1977， 99， 6262-6267)。许多年来，已经描述了其它制备此配体的方法 (Jansen等，Tetrahedron:Asymmetry 19卯，1， 719-720; Matteoli等， Tetrahedron:Asymmetry 1997， 8， 1403-1410)。也相似地描述了制备相似配 体的方法(Chem. Ber. 1986， 119， 3326; Tetrahedron:Asymmetry 1990, 1, 895-912; Chem. Pharm. Bull. 1990， 38， 818; Synthesis 1992， 951; J. Organomet. Chem. 1998， 560， 257; EP1182205)。^!^莫上经济地实施。现有技术DE-A 100 33 956描述了 一种通过使硫酸环状亚烷基酯与磷(III)-碱 金属化合物反应制备对称和不对成二膦基化合物的方法。在J. Chem. Soc.， Chem. Comm., 1983， 805 — 805， R.L. Wife等中，描述了通过二芳基氧化膦阴离子与合适的环氧乙烷反应合成l，2-亚乙基(二芳 基氧化膦)的方法。其中，发生顺序的开环和 取代。EP-A 0 111 950描述了在极性非质子溶剂中和在能形成氧膦基阴离子 的碱性化合物的存在下进行相应的工艺。EP-A 0 807 636公开了特定的二膦，它们是铵的羧酸盐、磺酸盐或膦 酸盐形式，具有带单个或多个电荷的二膦阴离子和相应数目的作为抗衡离 子的铵阳离子。另外，公开了一种制备这些化合物的方法，其中二苯基氧 化膦与合适的二闺化物在碱的存在下反应。DE 196 09 336涉及特定的二(二芳基膦)，其带有胺取代的芳基并可以 以具有抗衡离子的阳离子形式存在，以及涉及它们的制备方法，其中各个 膦配体通过被合适的二卣化物取代而接连连接在一起。本专利技术的目的本专利技术的目的是提供一种制备旋光连位二氧膦基链烷的方法，该方法 可以以高产率从便宜且易得的原料通过总数少的步骤进行，并且适用于在 工业规模上的反应。本专利技术和优选实施方案的描述根据本专利技术，此目的通过提供一种制备式(I)的旋光二氧膦基链烷的 方法实现Ri 和R2可以是相同或不同的，各自是具有l-12个碳原子的直链、支化或 环状烷基，所述烷基可以带有选自卣素、C6-C12芳基、NR5R6、 NHR和OR8中的一个或多个相同或不同的取代基；或具有6-12 个碳原子的芳基，可以带有选自卣素、CVd2-芳基、NR5'R6'、 NHR7'和OR8的一个或多个相同或不同的取代基；或一起形成具有4-12个环原子的脂族单环或双环，并可以带有选自卣素、氧 代、Od2-芳基、C广do-酰基和d-do-磺酰基的一个或多个相同 或不同的取代基，并可以含有一个或多个杂原子o或NR9，和 W和R"可以是相同或不同的，各自是具有l-12个碳原子的直链、支化或 环状烷基，或具有6-12个碳原子的芳基，它们各自可以带有选自 以下的一个或多个相同或不同的取代基d-dr烷基，卤素， nr5，，r6，，， nhr7，， or8 ,磺酰基，nrwr"r121113， c(o)or14， C(0)NR"'R""，以及R5、 R6至R5"、 R6"各自独立地是d-d2-烷基或C6-d2-芳基，R7至R7"各自是d-d。-酰基或d-do-磺酰基，R8至R『各自是d-C『烷基或CVd2-芳基，r9是d-C『烷基、CVd2-芳基、d-do-酰基或d-d(T磺酰基，R10至R"各自独立地是d-d2-烷基、CVd2-芳基或CrCn-芳烷基，R14、 R"'各自是氢、d-C『烷基、CVC『芳基或CVCn-芳烷基，R""是d-dr烷基、CVCu-芳基或CVCn-芳烷基，和*表示不对称取代的碳原子，该方法包括步骤a)至d):a)式(II)的二醇反应形成式(III)的化合物，其中基团W和I^具有上式(I)中的定义，<formula>formula see original document page 8</formula>基团Z各自是离去基团，或一起形成选自以下的结构部分—o-s(o)2國o-， -o-p(o)(or15)2-o-， -o-c(o)-o-和-o曙c(o)-c(o)-o-，其中R"可以是C广d2-烷基、C7-Cn-芳烷基或C6-C,2-芳基，其中基团Ri和I^具有上式(I)中的定义，b)使在步骤a)中获得的式(III)化合物与式(IV)的亚磷酸酯在能 将所用式(IV)亚磷酸酯脱质子化的碱存在下反应，>、、 (lv)其中基团W和I^具有上式(I)中的定义，形成式(V)的外消旋l，2-反式二亚磷酸酯Ri R2o、)P\ /P\ (v)R3R4R3 R4c) 拆分在步骤b)中获得的式(V)外消旋二亚磷酸酯，得到式(V"的旋光二亚磷酸酯，R1 R2 H 一R3R4 R3 R4其中基团w至w具有上式(I)中的定义，和 *表示不对称取代的碳原子，和d) 还原在步骤c)中获得的式(V*)化合物，得到式(I)的化合物。本专利技术方法适用于制备式(I)的旋光二氧膦基链烷，其中基团w至R4和取代基R5至R15具有上述含义。对于每个基团R1至R4所提到的碳原 子数目在每种情况下不包括与这些基团连接的取代基。取代基例如是d-CV烷基是例如甲基，乙基，丙基，l-曱基乙基，丁基，l-甲基丙基， 2-甲基丙基，l，l-二曱基乙基，戊基，l-甲基丁基，2-甲基丁基，3-曱基丁基， 2，2-二甲基丙基，l-乙基丙基，己基，l，l-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，1-甲 基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，l，l-二甲基丁基，1，2-二甲基 丁基，1，3-二甲基丁基，2,2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二曱基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，2，2-三曱基丙基，l-乙基-l-甲基 丙基或l-乙基-2-甲基丙基。C!-d2-烷基是例如上述d-C6-烷基以及庚基，2-曱基己基，3-甲基己 基，3-乙基己基，2，2-二曱基戊基，3,3-二甲基戊基，2，3-二曱基戊基，2，4-二甲 基戊基，2，2，3-三甲基丁基，辛基，2-曱基庚基，3-曱基庚基，4-曱基庚基，3-乙 基己基，4-乙基己基，2，2-二甲基己基，3，3-二甲基己基，2，3-二甲基己基，2，4-二甲基己基，2,5-二甲基己基，3，4-二甲基己基，3，5-二甲基己基，2,3，4-三曱基 戊基，2，2，3-三甲基戊基,2，2，4-三甲基戊基，2，3，3-三甲基戊基，3-乙基-2-本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备式（Ⅰ）的旋光二氧膦基链烷的方法： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中， Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］可以是相同或不同的，各自是具有１－１２个碳原子的直链、支化或环状烷基，其可以带有选自卤素、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］－芳基、ＮＲ↑［５］Ｒ↑［６］、ＮＨＲ↑［７］和ＯＲ↑［８］的一个或多个相同或不同的取代基；或具有６－１２个碳原子的芳基，其可以带有选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、卤素、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］－芳基、ＮＲ↑［５’］Ｒ↑［６’］、ＮＨＲ↑［７’］和ＯＲ↑［８’］的一个或多个相同或不同的取代基；或一起形成具有４－１２个环原子的脂族单环或双环，其可以带有选自卤素、氧代、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］－芳基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－酰基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－磺酰基的一个或多个取代基，并可以含有一个或多个杂原子Ｏ或ＮＲ↑［９］，和 Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］可以是相同或不同的，各自是具有１－１２个碳原子的直链、支化或环状烷基，或具有６－１２个碳原子的芳基，它们各自可以带有选自以下的一个或多个相同或不同的取代基：Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］－烷基，卤素，ＮＲ↑［５”］Ｒ↑［６”］，ＮＨＲ↑［７”］，ＯＲ↑［８”］，磺酰基，ＮＲ↑［１０］Ｒ↑［１１］Ｒ↑［１２］Ｒ↑［１３］，Ｃ（Ｏ）ＯＲ↑［１４］，Ｃ（Ｏ）ＮＲ↑［１４’］Ｒ↑［１４”］，以及 Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］至Ｒ↑［５”］、Ｒ↑［６”］各自独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］－烷基或Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］－芳基， Ｒ↑［７］至Ｒ↑［７”］各自是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－酰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－磺酰基， Ｒ↑［８］至Ｒ↑［８”］各自是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］－烷基或Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］－芳基， Ｒ↑［９］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］－烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］－芳基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－酰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－磺酰基， Ｒ↑［１０］至Ｒ↑［１３］各自独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］－烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］－芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１７］－芳烷基， Ｒ↑［１４］、Ｒ↑［１４’］各自是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］－烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］－芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１７］－芳烷基， Ｒ↑［１４”］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］－烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］－芳基或Ｃ↓［７］...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：C耶克尔，R帕切洛，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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