本发明专利技术公开了式（Ⅳ）所示的４－（１’，１’－二甲基－１’－乙烯基）硅基苯并环丁烯及其制备方法，该化合物的制备方法是按４－溴苯并环丁烯：二甲基乙烯基氯硅烷为１∶１．０～１．５的摩尔比例取各组分；将４－溴苯并环丁烯在溶剂乙醚或／和四氢呋喃中制成格氏试剂；将二甲基乙烯基氯硅烷或与其稀释溶剂的混合液于５０℃～－７８℃的温度下，滴加入４－溴苯并环丁烯制成的格氏试剂中，搅拌反应１０～１２０ｍｉｎ；加入水中止反应，再用有机溶剂萃取，有机相用无机盐干燥剂干燥后浓缩；浓缩后的物料经减压蒸馏或硅胶柱层析，即制得产品。该化合物经聚合可制得性能优良的热固型高分子材料，用作微电子工业中的高性能介电薄膜材料。
【技术实现步骤摘要】
,1’-二甲基-1’-乙烯基)硅基苯并环丁烯及其制备方法
本专利技术属于种含硅的碳环化合物及其制备方法，涉及4-(r ，r -二甲基 -1'-乙烯基)硅基苯并环丁烯及其制备方法。制备的4-(r ,r -二甲基-r -乙烯基)硅基苯并环丁烯适于用作制备苯并环丁烯聚合物的宇.体或制备其它苯并 环丁烯单体的原料。
技术介绍
苯并环丁烯结构式如图(I)所示，其4-位取代的衍生物种类较多，可用于 制备多种苯并环r烯单体；这些单体聚合后生成的苯并环丁烯树脂具有优异的综合性能，如低的介电常数、低的介电损耗、优良的热稳定性和化学稳定性，加工性能优良，易均匀成膜，平整度高，广泛用于微电子工业、航空航天等高新技 术领域。<formula>formula see original document page 4</formula>现有技术中，由苯并环丁烯出发制备的单体种类较多，大致可分为两种ABA 型和AB型。ABA型常称为双苯并环丁烯单体，结构如图(II)所示，其中R为 多种桥联基团(US Patent 4540763)。 AB型即常称为不对称单苯并环丁烯单体， 结构如图(III)所示，其中R'为马来酰亚胺基、乙烯基、氨基、羧基、硼酸基
技术实现思路
本专利技术的目的旨在克服现有技术中的不足，提供一种新的乙烯硅基AB型苯 并环丁烯单体及其制备方法，即4-(l' ，1' -二甲基-r -乙烯基)硅基苯并环 丁烯及其制备方法。本专利技术单体聚合后可得到性能优良的苯并环丁烯聚合物材料。本专利技术的内容是]、4-(r ，r -二甲基-r-乙烯基)硅基苯并环丁烯，其特征是该化合物具有式(IV)所示的化学结构式:<formula>formula see original document page 5</formula>(IV)该4-(r ，r -二甲基-r -乙烯基)硅基苯并环丁烯为无色透明液体，沸点bp. : 60—62。C/5 npHg。结构表征如下.核磁并振'H NMR(400MHz， CDCL). 6 : 0. 37(s， 6H, -CH:,)， 3.21(d, 4H，片.0， -CH2CH2)， 5. 78(dd, 1H，力4. 0' ,19.2， -CH=CH2), 6.07(dd， 1H, -CH=CH2, >4.0, ,14.8), 6.31(dd， 1H， -CH=CH2， .戶14.8， 19.8)， 7. 10(d, 1H， ,7.60， ArH)， 7.26(s, 1H, ArH)， 7.41(d， 1H， ,7.20， ArH)。核磁共振't NMR(50MHz, CDC1:,) 5 : -2. 71 (Si (CH3)》，29. 77(CH2)， 29.89(CH2), 121.94(CH=CH2)， 127. 58(CH=CH2)， 132. 12(Ar-C), 132. 55(Ar_C), 136.41(Ar-C), 138. 38(Ar-C)' 145. 60(Ar-C), 147. 13(Ar-C)。红外光谱IR(NaCl 涂膜，cm—'): 2962. l(s), 2931. 9 (s)， 1592. 3 (w)， 1403. 9(vs)， 1259. 2 (s)， 1095.4(s)， 1051.1(s), 1011.3(s), 952,7(vs)， 813.7(s), 773.9(vs)， 710. 9 (w), 690. O(w), 615.5(w)， 522. 0 (w)。质谱EI-MS (m/z, %) : 188. 1 (M 50), 173.2(M+-15， 100)。本专利技术的另一内容是4-(r ，r -二甲基-r -乙烯基)硅基苯并环丁烯的 制备方法，其特征是包括下列步骤a、 配料按4-溴苯并环丁烯二甲基乙烯基氯硅烷为l: 1.0—1.5的摩尔 比例取各组分；b、 制备格氏试剂将4-溴苯并环丁烯在溶剂乙醚或/和四氢呋喃(溶剂用 量可以为4-溴苯并环丁烯重量的0. 5 6倍，溶剂还可以是现有技术中制格氏试 剂的其它溶剂)中制成格氏试剂；c、 混合反应将二甲基乙烯基氯硅烷或二甲基乙烯基氯硅烷与稀释溶剂的 混合液(稀释溶剂的种类为不能和格氏试剂发生反应的大多数溶剂，如甲苯、乙 醚、四氢呋喃、正己烷、环己垸等，最好是乙醚或四氢呋喃，稀释溶剂用量可以 为二甲基乙烯基氯硅烷重量的0.5 6倍)于5(TC^^ — 78。C的温度下，滴加入所 述4-溴苯并环丁烯制成的格氏试剂中，再搅拌反应IO 120min(反应搅拌时间随反应温度的变化而有所变化)；d、分离提纯加入水中止反应(加水量可以为反应后物料量的0.5 2倍， 搅拌可除去反应物料中溶于水的物质，加入水的量以利于分离提纯为原则，对产 率影响不大)，再用有机溶剂萃取(可以萃取l 5次，萃取溶剂为常见的可与 水分层的有机溶剂，萃取溶剂总用量为反应后物料重量的1 8倍，萃取溶剂的 种类、用量和萃取的次数对产率的影响不大，以可以和水分层，且以可把水相中 的产品萃取完为原则)，有机相用无机盐干燥剂(为实验室或工厂中常用的干燥 剂，干燥剂的选用对制备产率影响不大)干燥后、再将有机相浓缩；将浓缩后的物料经减压蒸馏(减压蒸馏所需的温度与真空度有关，例如真 空度为5mraHg时、温度为60 62T:等)或硅胶柱层析，制得无色透明液体产品 ——4-(1， ，l' -二甲基-1，-乙烯基)硅基苯并环丁烯。本专利技术的另一内容中步骤(c)中所述温度较好的为25'C 一25'C、所述 搅拌反应时间较好的为30 90 rain。本专利技术的另一内容中步骤(c)中所述稀释溶剂可以为正己烷、环己烷、 甲苯、无水四氢呋喃、无水乙醚中的-种或两种或两种以上的混合物。本专利技术的另一内容中步骤(d)中所述柱层析所用的溶剂可以为石油醚或/ 和正己烷。本专利技术的另一内容中步骤(d)中所述萃取用的有机溶剂可以为石油醚、乙醚、正己烷、环己垸、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲垸、苯或甲苯。本专利技术的另一内容中步骤(d)中所述无机盐干燥剂可以为无水Na2S04干 燥或无水MgS04。制得的4-(r ，r -二甲基-r -乙烯基)硅基苯并环丁烯为无色透明液体，沸点bp. : 60—62°C/5mmHg，气相色谱检测纯度>98% (GC)。结构表征如下 核磁共振'H NMR(400MHz， CDC1:,) S: 0. 37(s， 6H, -CH》'3. 21(d, 4H, 0， -CH2CH》，5. 78(dd' 1H, ,4.0，户19. 2， -CH=CH》，6. 07(dd, 1H' -CH=CH2, ,4.0, ,14.8), 6.31 (dd, 1H， -CH=CH2, ,14.8， 19.8)， 7. 10(d， 1H' ,7.60， ArH)， 7. 26(s， 1H' ArH)' 7. 41 (d, 1H， ".20， ArH)。核磁共振l3C NMR(50MHz， CDC]》 S: -2.7〗(Si(CH》》， 29. 77(CH2)， 29. 89(CH2)， 121. 94(CH=CH2)， 127, 58(CH=CH2)， 132, J本文档来自技高网...
【技术保护点】
４－（１’，１’－二甲基－１’－乙烯基）硅基苯并环丁烯，其特征是该化合物的化学结构式为： ＊＊＊。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杨军校，刘上春，刘才林，杨海君，张林，
申请(专利权)人：西南科技大学，
类型：发明
国别省市：51[中国|四川]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。