三(三苯基膦)氯化铑的微波合成方法技术

一种三（三苯基膦）氯化铑的微波合成方法，它以质量比为１∶５～１５的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，在醇水混合溶剂中微波辐射条件下合成三（三苯基膦）氯化铑，微波辐射功率为１００～１０００Ｗ，微波反应时间为５～３０分钟，反应式为上式；它具有加热速度快，反应时间短，反应收率高，反应操作简便，反应后处理简单，工艺流程简化等特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及的是一种。
技术介绍
三(三苯基膦)氯化铑是由诺贝尔化学奖获得者、英国G. Wilkinson于1965年发现的 第一个用作均相溶液中氢化催化剂的配位化合物。作为不饱和有机分子加氢催化剂，能够 在温和条件下进行催化加氢、醛脱羰基、丙稀的局部取代等反应，广泛应用于烯烃选择性 加氢、羰基化、甲酰化反应。合成三(三苯基膦)氯化铑传统工艺是在1967年由0sborn， J.等报道(iy70T^ 5>/7". 10， 67)，存在溶剂用量大，收率不高等不足。荷兰专利NL6602062A报导了一系列有机膦 配体氯化铑化合物的制备，德国专利DE10200572A1报导了分步升温发合成了三(三苯基膦) 氯化铑，都存在工艺路线过于复杂等问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术存在的溶剂用量大，反应时间长等不足，而提供一种 产品收率高的。本专利技术的目的是通过如下技术方案来完成的，它以质量比为1:5 15的三水合三氯化 铑和三苯基膦为主要原料，在醇水混合溶剂中微波辐射条件下合成三(三苯基膦)氯化铑， 微波辐射功率为100 1000W，微波反应时间为5 30分钟，反应式为RhCI3.3H20 + 4PPh3 画 * RhCI(PPh3)3 + PPh3CI2本专利技术以质量比为1:5 15的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，先在一容器中， 按比例将三水合三氯化铑溶于90%乙醇中；再加入溶解于乙醇溶液的、经过预处理的三苯 基膦；然后将其置于微波反应器中，在100-1000W功率微波辐射下反应5—30分钟，生成 大量暗红色结晶；冷却至40'C，抽滤得到的产物再用无水乙醚洗净，50"C真空干燥2小 时，得到暗红色晶体产物。本专利技术的优点是l)采用微波辐射加热，不需要热传导过程，因此反应物能在短时间内达到很高的温度，且各个方位同时均匀受热，加热大大提高反应速度，通常反应时间为5 30分钟；2) 采用醇水体系替代乙醇作溶剂，所需溶剂量大大减少，使反应收率达98%以上；3) 反应操作简便，反应时间短而无需传统工艺中的通氮气保护；4) 反应后处理简单，只需过滤、洗涤、真空干燥，产物的纯度高；5) 投料时直接加入固体三苯基膦，简化了工艺流程，同样以较高收率得到产品。具体实施例方式下面将结合具体实施例对本专利技术作详细的介绍本专利技术以质量比为1:5 15的三水合 三氯化铑和三苯基膦为主要原料，在醇水混合溶剂中微波辐射条件下合成三(三苯基膦)氯 化铑，微波辐射功率为100 1000W，微波反应时间为5 30分钟，反应式为RhCI3.3H20+ 4PPh3 ~^ RhCI(PPh3)3+ PPh3CI2本专利技术以质量比为1:5 15的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，先在一容器中， 按比例将三水合三氯化铑溶于90%乙醇中；再加入溶解于乙醇溶液的、经过预处理的三苯 基膦；然后将其置于微波反应器中，在100-1000W功率微波辐射下反应5—30分钟，生成 大量暗红色结晶；冷却至40'C，抽滤得到的产物再用无水乙醚洗净，50'C真空干燥2小 时，得到暗红色晶体产物。以下以具体实例来说明本专利技术的技术方案，但本专利技术的保护范围不限于此 实施例1在装有机械搅拌器和回流冷凝管的1 L烧瓶中，将10. 0 g三水合三氯化铑溶于200 ml 90%乙醇；加入溶有60 g经过预处理的三苯基膦的乙醇溶液500 ml，置于微波反应器中， 在700 W功率微波辐射下反应5分钟，生成大量暗红色结晶；冷却至40 °C，抽滤得到的 产物再用100 ml无水乙醚洗净，5(TC真空干燥2小时，得到暗红色晶体产物，产量34. 7g，收率98.8%;元素分析C: 70.30%; H: 5.'13%; N: 0%，原子吸收测得Rh元素含量11.0%。实施例2反应步骤同实施例l，所不同的是微波辐射功率为400 W，反应时间为20分钟，后处 理操作同实施例1，得到产物收率为98. 4%。 实施例3反应步骤同实施例l，所不同的是通氮气保护，反应时间为5分钟，后处理操作同实 施例1，得到产物收率为99. 0%。实施例4反应步骤同实施例l，所不同的是微波辐射功率为200 W，反应时间为30分钟，后处 理操作同实施例1，得到产物收率为98. 2%。 实施例5在装有机械搅拌器和回流冷凝管的1 L烧瓶中，将10. 0 g三水合三氯化铑溶于600 ml 90%乙醇，加入固体经过预处理的三苯基膦60 g，置于微波反应器中，在700 W功率微波 辐射下反应10分钟，生成大量暗红色产物。冷却至40 。C，抽滤得到的产物再用100 ml 无水乙醚洗净，40 。C真空干燥2小时，得到暗红色粉末产物，产量34.4 g，收率98.0%。权利要求1、一种，该方法是它以质量比为1∶5～15的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，在醇水混合溶剂中微波辐射条件下合成三(三苯基膦)氯化铑，微波辐射功率为100～1000W，微波反应时间为5～30分钟，反应式为2、 根据权利要求1所述的，其特征在于它以质 量比为1:5 15的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，先在一容器中，按比例将三水 合三氯化铑溶于90%乙醇中；再加入按比例溶解于乙醇溶液的、经过预处理的三苯基膦； 然后将其置于微波反应器中，在100-1000 W功率微波辐射下反应5—30分钟，生成大量 暗红色结晶；冷却至40 °C，抽滤得到的产物再用无水乙醚洗净，50 "真空干燥2小时， 得到暗红色晶体产物。全文摘要一种，它以质量比为1∶5～15的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，在醇水混合溶剂中微波辐射条件下合成三(三苯基膦)氯化铑，微波辐射功率为100～1000W，微波反应时间为5～30分钟，反应式为上式；它具有加热速度快，反应时间短，反应收率高，反应操作简便，反应后处理简单，工艺流程简化等特点。文档编号B01J31/16GK101353359SQ20081012126公开日2009年1月28日 申请日期2008年9月19日 优先权日2008年9月19日专利技术者斌 刘, 施春苗, 潘剑明, 谢智平, 阮晓东, 波 陈, 鞠景喜, 马银标, 青 魏 申请人:浙江省冶金研究院有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三（三苯基膦）氯化铑的微波合成方法，该方法是：它以质量比为１∶５～１５的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，在醇水混合溶剂中微波辐射条件下合成三（三苯基膦）氯化铑，微波辐射功率为１００～１０００Ｗ，微波反应时间为５～３０分钟，反应式为：　ＲｈＣｌ↓［３］.３Ｈ↓［２］Ｏ＋４ＰＰｈ↓［３］＊ＲｈＣｌ（ＰＰｈ↓［３］）↓［３］＋ＰＰｈ↓［３］Ｃｌ↓［２］。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：潘剑明，陈波，马银标，魏青，鞠景喜，谢智平，施春苗，阮晓东，刘斌，
申请(专利权)人：浙江省冶金研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]