一种水合三氯吡啶酚钠的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种水合三氯吡啶酚钠的制备方法，包括下述步骤：在相转移催化剂的存在下，对称四氯吡啶与氢氧化钠水溶液进行常压回流反应，后处理而得最终产物；所述氢氧化钠占整个反应体系的质量浓度为８～２０％，四氯吡啶与氢氧化钠的摩尔比为１∶３～５．５。本发明专利技术对氢氧化钠的用量进行了最佳优化，水解反应的收率高，一般可达９８％以上。氢氧化钠浓度低，回流温度低，减少了能耗；反应时间一般在１０小时左右对称四氯吡啶的转化率即达９８％以上；可以将水解母液循环套用，实现无废液排放。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
三氯吡啶酚钠又称三氯吡啶醇钠，通常带有一个结晶水，是“毒死蜱”、“甲基毒死蜱”等杀虫剂的重要中间体之一。目前已知三氯吡啶酚钠可以由对称四氯吡啶水解后得到。如CN1676516的中国专利介绍了用三氯乙醛等为起始原料合成对称四氯吡啶，然后再进行加热碱性水解得到三氯吡啶酚钠。然而，按其实施例提供的数据表明目标产物的收率不是很好，此外，重复实验显示，在没有相转移催化剂存在时，对称四氯吡啶在25％氢氧化钠水溶液中的加热水解反应实际上很难进行。又如在特开昭58-154561的日本专利中提到在相转移催化剂存在时，将对称四氯吡啶进行加热碱性水解，再以盐酸酸化成三氯吡啶酚，接着用氯仿从混合物中萃取三氯吡啶酚，由于工艺线路较长，反应温度过高并且使用了有毒的有机溶剂，因而实际应用的价值不大。特别是在其加热水解反应中，由于氢氧化钠的加入量过大，碱基本上是以固态参与反应，反应温度高，产物收率低。随着国内、外市场对三氯吡啶酚钠的需求量的不断增加，很有必要提供一种生产工艺简单、目标产物收率高、成品质量好、制造成本低廉且工艺过程符合环保要求的制备三氯吡啶酚钠的新颖工艺方法。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种工艺简单、目标产物收率高的水合三氯吡啶酚钠的制备方法。所述的水合三氯吡啶酚钠的制备方法，包括下述步骤在相转移催化剂的存在下，对称四氯吡啶与氢氧化钠水溶液进行常压回流反应，后处理而得最终产物；所述氢氧化钠占整个反应体系的质量浓度为8～20％，四氯吡啶与氢氧化钠的摩尔比为1∶3～5.5。本专利技术的化学反应原理可用下列反应式表示 优选地，所述氢氧化钠占整个反应体系的质量浓度为15％。优选地，所述的相转移催化剂选自下列之一或二种以上的任意组合十六烷基三甲基溴化胺，苄基三乙基氯化胺，苄基三甲基氯化胺，三(3，6-二氧杂庚)胺，双环己基18-冠-6-醚。再优选地，所述的相转移催化剂为苄基三乙基氯化胺。优选地，所述的相转移催化剂的用量为反应体系重量的0.6～1.0％。再优选地，所述的相转移催化剂的用量为反应体系重量的0.7～0.8％。优选地，所述的后处理为将反应液过滤，用冷水淋洗，然后干燥即得水合三氯吡啶酚钠成品。优选地，所述的过滤得到的滤液循环套用。优选地，所述的回流反应时间为10～16小时。本专利技术的有益效果在于1、氢氧化钠的用量进行了最佳优化，水解反应的收率高，一般可达98％以上。2、氢氧化钠浓度低，回流温度低，减少了能耗；3、反应时间一般在10小时左右对称四氯吡啶的转化率即达98％以上；4、可以将水解母液循环套用，实现无废液排放。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术的保护范围并不限于此。实施例1在一只装有搅拌机、回流冷凝器、温度计的1000L搪瓷反应釜中，加入对称四氯吡啶550mol、加入预先配制的17.2％氢氧化钠水溶液670kg，苄基三乙基氯化胺5.5kg，开搅拌机，同时开始加热反应混合物，保持回流反应，直至HPLC检测显示对称四氯吡啶全部转化为水合三氯吡啶酚钠(反应时间10小时)后，冷却反应混合物到室温，抽滤，用少量冷水淋洗二次，干燥后得白色水合三氯吡啶酚钠131.6kg，纯度98.6％，收率98.9％。实施例2采用实施例1相同的反应装置。将550mol对称四氯吡啶、596kg实施例1的水解滤液、74kg氢氧化钠、5.5kg苄基三乙基氯化胺加入反应釜，开搅拌机，同时开始加热反应混合物，保持回流反应，直至HPLC检测显示对称四氯吡啶全部转化为水合三氯吡啶酚钠(反应时间11小时)后，冷却反应混合物到室温，抽滤，用少量冷水淋洗二次，干燥后得白色水合三氯吡啶酚钠132.3kg，纯度98.2％，收率99.1％。实施例3采用实施例1相同的反应装置。往反应釜中加入对称四氯吡啶550mol、预先配制的17.2％氢氧化钠水溶液670kg，十六烷基三甲基溴化胺6.3kg，开搅拌机，同时开始加热反应混合物，保持回流反应，直至HPLC检测显示对称四氯吡啶全部转化为水合三氯吡啶酚钠(反应时间12小时)后，冷却反应混合物到室温，抽滤，用少量冷水淋洗二次，干燥后得白色水合三氯吡啶酚钠132.8kg，纯度97.6％，收率98.8％。实施例4在一只装有搅拌机、回流冷凝器、温度计的1000L搪瓷反应釜中，加入对称四氯吡啶550mol、加入预先配制的17.2％氢氧化钠水溶液670kg，三(3，6-二氧杂庚)胺6.0kg，开搅拌机，同时开始加热反应混合物，保持回流反应，直至HPLC检测显示对称四氯吡啶全部转化为水合三氯吡啶酚钠(反应时间11小时)后，冷却反应混合物到室温，抽滤，用少量冷水淋洗二次，干燥后得白色水合三氯吡啶酚钠131.6kg，纯度98.6％，收率98.9％。实施例5在一只装有搅拌机、回流冷凝器、温度计的1000L搪瓷反应釜中，加入对称四氯吡啶550mol、加入预先配制的17.2％氢氧化钠水溶液400kg，三(3，6-二氧杂庚)胺4.6kg，开搅拌机，同时开始加热反应混合物，保持回流反应，直至HPLC检测显示对称四氯吡啶全部转化为水合三氯吡啶酚钠(反应时间11小时)后，冷却反应混合物到室温，抽滤，用少量冷水淋洗二次，干燥后得白色水合三氯吡啶酚钠130.2kg，纯度99.6％，收率98.9％。实施例6在一只装有搅拌机、回流冷凝器、温度计的1000L搪瓷反应釜中，加入对称四氯吡啶550mol、加入预先配制的15％氢氧化钠水溶液440kg，三(3，6-二氧杂庚)胺4.6kg，开搅拌机，同时开始加热反应混合物，保持回流反应，直至HPLC检测显示对称四氯吡啶全部转化为水合三氯吡啶酚钠(反应时间11小时)后，冷却反应混合物到室温，抽滤，用少量冷水淋洗二次，干燥后得白色水合三氯吡啶酚钠130.4kg，纯度99.6％，收率99.0％。权利要求1.，其特征在于包括下述步骤在相转移催化剂的存在下，对称四氯吡啶与氢氧化钠水溶液进行常压回流反应，后处理而得最终产物；所述氢氧化钠占整个反应体系的质量浓度为8～20％，四氯吡啶与氢氧化钠的摩尔比为1∶3～5.5。2.如权利要求1所述的水合三氯吡啶酚钠的制备方法，其特征在于所述氢氧化钠占整个反应体系的质量浓度为15％。3.如权利要求1所述的水合三氯吡啶酚钠的制备方法，其特征在于所述的相转移催化剂选自下列之一或二种以上的任意组合十六烷基三甲基溴化胺，苄基三乙基氯化胺，苄基三甲基氯化胺，三(3，6-二氧杂庚)胺，双环己基18-冠-6-醚。4.如权利要求3所述的水合三氯吡啶酚钠的制备方法，其特征在于所述的相转移催化剂为苄基三乙基氯化胺。5.如权利要求1～4之一所述的水合三氯吡啶酚钠的制备方法，其特征在于所述的相转移催化剂的用量为反应体系重量的0.6～1.0％。6.如权利要求5所述的水合三氯吡啶酚钠的制备方法，其特征在于所述的相转移催化剂的用量为反应体系重量的0.7～0.8％。7.如权利要求1所述的水合三氯吡啶酚钠的制备方法，其特征在于所述的后处理为将反应液过滤，用冷水淋洗，然后干燥即得水合三氯吡啶酚钠成品。8.如权利要求7所述的水合三氯吡啶酚钠的制备方法，其特征在于所述的过滤得到的滤液循环套用。9.如权利要求1所述的水合三氯吡啶酚钠的制备方法，其特征在于所述的回流反应时间为1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水合三氯吡啶酚钠的制备方法，其特征在于包括下述步骤：在相转移催化剂的存在下，对称四氯吡啶与氢氧化钠水溶液进行常压回流反应，后处理而得最终产物；所述氢氧化钠占整个反应体系的质量浓度为８～２０％，四氯吡啶与氢氧化钠的摩尔比为１∶３～５．５。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：冯亚华，周宗祥，
申请(专利权)人：衢州恒顺化工有限公司，盐城恒盛化工有限公司，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]